[发明专利]苯甲醛的制备新方法

说明书

技术领域

本发明涉及苯甲醛的制备方法。

技术背景

苯甲醛是医药、染料、香料的重要中间体之一。可用于生产间氧基苯甲醛、月桂酸、月桂醛、品绿、苯甲酸苄酯、苄叉苯胺、苄叉丙酮等药物中间体。还可以用于合成纤维助剂、染料、香料、医药、有机合成、调味料、塑料、涂料和农业化学。例如制造调味品和香料，包括调制杏仁、茉莉香精、玫瑰香精、人造樱桃等。此外，苯甲醛还可用于照相用化学品、缓蚀剂、聚酯树脂溶剂，抗胶凝剂、电镀增亮剂、抗磨润滑剂等该产品在皂用香精中用量很多，是香料产品的主要原料，也是医药产品主要中间体。以往苯甲醛合成方法一般主要有四种：1)甲苯氯化再水解法：以甲苯为原料，在光照下进行氯化，得混合氯苄，碱性水解得到苯甲醛；2)苯甲醇氧化法：氯苄水解得苯甲醇，再经氧化得苯甲醛；3)甲苯直接氧化法：苯甲醛是甲苯氧化制苯甲酸的中间产物。甲苯→苯甲醇→苯甲醛→苯甲酸；4)苯直接甲酰化：以苯为原料，在加压和三氯化铝作用下，苯与一氧化碳和氯化氢反应得。

本发明人改变以往合成苯甲醛的路线，以工业生产苄醇的副产物二苄基醚为原料，经过硝酸和空气为混合氧化剂，高产率得到苯甲醛，有望在处理苄氯水解生产苄醇过程中废液的同时，实现从二苄基醚到苯甲醛的工业化生产。

发明内容

本发明以二苄醚为原料，先通硝酸氧化，产生苯甲醛和亚硝酸；空气氧化亚硝酸回收硝酸，循环使用硝酸。苯甲醛收率超过85％，含量99％以上。

本发明的技术方案如下：

具体实施方式

通过以下实施例进一步详细说明本发明，但应注意本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。

实施例1：苯甲醛的制备

500mL烧瓶中加入二苄基醚(79.2g)和250mL二氯甲烷，冷却到0℃。由分液漏斗滴加64.2g85％的硝酸，滴加速度以保持体系温度小于10℃为宜。滴完后室温反应4.0h，尾气用氢氧化钠水溶液吸收NO₂。反应结束后，静置分出有机层，水层用二氯甲烷(50mL×2mL)萃取，合并有机层，水洗，无水硫酸钠干燥，常压蒸馏回收二氯甲烷，减压蒸馏即得苯甲醛75.2g，产率：88.6％。bp：179℃，n_D＝1.5452(20℃)；(文献值bp：179℃，n_D＝1.5455)。

按以上实施例相似的方法，以二苄基醚和硝酸为原料，在不同硝酸、不同比例和不同温度下的反应，具体的产率见表1：

表1.不同条件下苯甲醛的产率