[发明专利]加氢催化剂及其制备方法和在合成2-甲基四氢呋喃中的应用有效
申请号: | 201210431363.1 | 申请日: | 2012-10-31 |
公开(公告)号: | CN102921415A | 公开(公告)日: | 2013-02-13 |
发明(设计)人: | 朱兆火;聂振中;游梦云;冯珍会;符建琼;张浩;张潮;潘智伟;王立志 | 申请(专利权)人: | 江苏清泉化学有限公司;浙江台州清泉医药化工有限公司 |
主分类号: | B01J23/656 | 分类号: | B01J23/656;B01J23/89;C07D307/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王凤桐;周建秋 |
地址: | 224555 江苏省盐城市*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢 催化剂 及其 制备 方法 合成 甲基 呋喃 中的 应用 | ||
1.一种加氢催化剂,所述加氢催化剂含有载体和负载在载体上的活性组分和助剂,其特征在于,所述活性组分为Ru;所述助剂为Mn,或者Mn与选自IB族、IIB族、IIIB族和VIII族金属组分中的至少一种的组合;所述载体为ZrO2和ZnO的复合载体。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其中,以所述加氢催化剂的总重量为基准,所述活性组分Ru的含量为1-10重量%,所述助剂的含量为0.1-10重量%,所述载体的含量为80-98.9重量%;所述活性组分Ru与所述助剂的重量比为1:0.15-7;优选所述活性组分Ru的含量为2-8重量%,所述助剂的含量为0.5-8重量%,所述载体的含量为84-97.5重量%;所述活性组分Ru与所述助剂的重量比为1:1-3。
3.根据权利要求1或2所述的加氢催化剂,其中,所述助剂中Mn与IB族、IIB族、IIIB族和VIII族金属组分的总量的重量比为1:0.2-2,优选为1:0.4-1。
4.根据权利要求3所述的加氢催化剂,其中,所述助剂为Mn与选自Cu、Fe、Ni和Ce中的至少一种的组合。
5.根据权利要求1所述的加氢催化剂,其中,所述ZrO2和ZnO的重量比为0.5-5:1,优选为0.8-3:1。
6.一种加氢催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:将加氢活性组分钌的可溶性化合物、Mn或者Mn与选自IB族、IIB族、IIIB族和VIII族金属组分中的至少一种的组合作为助剂的可溶性化合物与ZrO2和ZnO的复合载体在水中均匀混合,得到混合物,并将所述混合物与能够还原所述钌的可溶性化合物中钌离子和助剂的可溶性化合物中金属离子的还原剂接触,并过滤得到固体沉淀物。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其中,活性组分Ru的可溶性化合物和助剂的可溶性化合物、载体以及还原剂的用量使得,以得到的加氢催化剂的总重量为基准,活性组分Ru的含量为1-10重量%,助剂的含量为0.1-10重量%,载体的含量为80-98.9重量%;所述活性组分Ru与所述助剂的重量比为1:0.15-7;优选所述活性组分Ru的含量为2-8重量%,所述助剂的含量为0.5-8重量%,所述载体的含量为84-97.5重量%;所述活性组分Ru与所述助剂的重量比为1:1-3。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其中,所述助剂中Mn与IB族、IIB族、IIIB族和VIII族金属组分的总量的加入量使得所述加氢催化剂的助剂中Mn与IB族、IIB族、IIIB族和VIII族金属组分的总量的重量比为1:0.2-2,优选为1:0.4-1;以及ZrO2和ZnO的加入量使得所述加氢催化剂的载体中ZrO2和ZnO的重量比为0.5-5:1,优选为0.8-3:1。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的制备方法,其中,所述载体的制备方法包括:在共沉淀条件下,将锆的可溶性盐以及锌的可溶性盐与能够沉淀所述可溶性盐中的阳离子的沉淀剂在水中接触,并过滤得到固体沉淀物,将所述固体沉淀物进行选择性干燥并焙烧;其中,所述共沉淀条件包括:温度为10-100℃,优选为30-95℃;所述焙烧的温度为300-800℃,优选为500-600℃,焙烧的时间为3-5h,优选为3.5-4.5h;所述沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
10.根据权利要求6或7所述的制备方法,其中,所述钌的可溶性化合物选自硝酸钌、硫酸钌、醋酸钌和氯化钌中的一种或多种;助剂的可溶性化合物选自所述金属的硝酸盐、硫酸盐、醋酸盐和氯化物中的一种或多种;所述锆的可溶性盐选自硝酸锆、硫酸锆、醋酸锆、氯化锆、氧氯化锆和硝酸氧锆中的一种或多种;所述锌的可溶性盐选自硝酸锌、硫酸锌、醋酸锌和氯化锌中的一种或多种;所述还原剂选自甲醛、硼氢化钠、硼氢化钾和水合肼中的一种或几种。
11.权利要求1-5中任意一项所述加氢催化剂或者权利要求6-10中任意一项所述的制备方法制得的加氢催化剂在采用含有2-甲基呋喃的原料合成2-甲基四氢呋喃中的应用,所述含有2-甲基呋喃的原料中,2-甲基呋喃的含量为85重量%以上。
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