[发明专利]通过辐射交联制备抗滴落阻燃聚酰胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种通过辐射交联制备抗滴落阻燃聚酰胺的方法，特别地，本发明涉及一种以聚酰胺为原料，利用辐射交联来提高其抗滴落阻燃性质的方法。

背景技术

聚酰胺树脂是性能优良用途广泛的化工原料，具有强度高，韧性好，耐热耐磨、易染色及自润滑性好等特点，广泛用于生产锦纶纤维，以及作为工程塑料应用于机械、化工、仪表、汽车等行业。热塑性聚酰胺具有易燃性，且燃烧时易熔融软化产生熔滴，限制了其在建筑、交通、电子电气等领域的广泛应用。虽然可以添加阻燃剂实现聚酰胺的阻燃性能，但常用的阻燃方法在防滴落方面的作用有限，甚至有的阻燃剂以熔滴作为实现聚酰胺阻燃的手段。因此需要一种能兼具良好阻燃性和防熔滴的改进方法。

目前，阻燃防熔滴的研究主要采用两种方式，一是共混法改性，通过单独添加阻燃剂和抗滴落剂来实现阻燃防熔滴，如专利CN101348603添加了改性的聚四氟乙烯来减少熔体的流动性以实现防熔滴；或者先合成兼具阻燃和防熔滴性的新型阻燃剂再添加到树脂中，如专利CN102181058，利用磷、硅的协同作用，将磷、硅元素引入到反应性阻燃剂中，使用反应性阻燃剂作为一种单体进行共聚反应，使其结合到聚合物的主链或支链上，从凝聚相起到改善熔滴的作用；二是共聚法改性，如专利CN102181958所采用的方法，将无机粘土在水中分散成纳米尺寸的片层，再利用二元醇对其片层进行进一步的包覆，再将芳香族二元酸、二元醇、含磷阻燃剂与其进行共聚反应，缩聚得到阻燃抗熔滴共聚酯复合材料。

利用交联方法改善滴落性，是近几年来备受关注的一种方法，如专利CN102174183和CN101580976，分别采用了高温自交联方法和化学交联方法实现材料内部的结构变化以实现阻燃防熔滴的目的。与这两种方法相比，本发明所采用的辐射交联改善聚酰胺抗滴落性能的方法，不需要引入单体，可在室温下发生，加工简单，能耗低，可与生产加工分开操作，适用面广，具有广阔的发展前景。

发明内容

本发明的目的是提供一种工艺简单且无污染的方法，利用辐射交联使聚酰胺形成一定程度的三维网状结构，从而实现防熔滴，并实现聚酰胺的阻燃性能，使聚酰胺兼具防熔滴和阻燃效果。这种加工方式可以采用聚酰胺的常规注塑工艺、纺丝工艺等加工技术，将加工成型后的型材、纤维等制品经过合适剂量的辐射，使其形成一定的三维网状结构。

本发明的目的由以下技术措施实现：

（1）防熔滴母粒制备：第一聚酰胺切片在90-130°C的温度下干燥至含水率达0.04～0.08重量％，再与辐敏剂充分混和，经双螺杆挤出机共混、挤出、造粒，制成聚酰胺防熔滴母粒；

（2）阻燃母粒制备：第二聚酰胺切片在90-130°C的温度下干燥至含水率达0.04～0.08重量％，再与阻燃剂充分混和，经双螺杆挤出机共混、挤出、造粒，制成聚酰胺阻燃母粒；

（3）加工成型：第三聚酰胺切片经干燥加工，使切片含水率达0.04～0.08重量％，用体积计量的注射机喂送所述防熔滴母粒和所述阻燃母粒与所述聚酰胺切片混合形成混合物，并挤出造粒；按型材规格要求加工成型为成型物，优选加工成型为纤维或扁平状纤维制品以进行电子束或γ射线辐射；

（4）型材辐射交联：将所得成型物经电子束或γ射线辐射以在其内部产生交联；

其中所述第一、第二和第三聚酰胺切片为相同的聚酰胺切片。

所述第一、第二和第三聚酰胺为聚己内酰胺PA6、聚己二酸己二胺PA66中的一种，或其共聚改性物或接枝改性物。

所述辐敏剂为含有2-4个双键的丙烯酸酯类、氰脲酸酯类、异氰脲酸酯、丙烯酯类或甘醇酯类，优选为三烯丙基氰脲酸酯或三烯丙基异氰脲酸酯。所述辐敏剂的含量以所述加工成型步骤（3）中的所述混合物总重量计为0.5重量％-15重量％。纺丝过程中所述辐敏剂不会发生自聚，也不会和聚酰胺发生反应。

所述阻燃剂为三嗪类含氮阻燃剂中的一种或几种的混合物，优选为三聚氰胺、三聚氰胺焦磷酸盐或其组合。所述阻燃剂的含量以所述加工成型步骤（3）中的所述混合物总重量计为5重量％-20重量％。

所述电子束辐射或γ射线辐射的剂量为12-300KGy。电子束辐射的剂量率为20KGy/h-1.5MGy/h，γ射线辐射的剂量率为0.1KGy/h-30KGy/h。

本发明还提供一种由上述本发明的方法制得的抗滴落阻燃聚酰胺。