[发明专利]一种烯烃聚合物组合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合物组合物及其制备方法。

背景技术

丁基橡胶具有良好的气密性和优异的综合性能，是轮胎工业中的一种重要原料。但是，丁基橡胶在混炼和加工过程中很容易发生降解。尽管工业生产中可以通过控制丁基橡胶的门尼粘度和分子量及其分布来改善丁基橡胶的加工性能，但所能改善的程度有限。

星形支化丁基橡胶具有高分子量的支化结构和低分子量的线形组分，显示出优良的粘弹性能，从而大大改善了丁基橡胶的加工性能。

Exxon公司开发了一种通过转移接枝聚合来制备星形支化丁基橡胶组合物的方法，该方法将一种具有多个活泼中心的结合基团的淤浆稳定剂与异烯烃和共轭双烯烃混合，然后加入阳离子聚合引发剂进行聚合反应，聚合过程中，由异丁烯和共轭双烯烃形成的大分子链上的活性中心向淤浆稳定剂中的结合基团转移，从而形成支化结构，进而得到星形支化丁基聚合物。其中，淤浆稳定剂具有稳定淤浆和形成支化中心的双重功能。采用该方法制备的星形支化丁基橡胶组合物是由少量高分子量的星形大分子和大量分子量较低的线形分子组成的混合物，其重量的微分分布曲线呈双峰分布。

但是，实际应用中发现，该方法需要在较高的淤浆浓度（单体浓度一般为高于20重量%）下才能保证有效的支化反应，但是淤浆浓度的提高必然对聚合设备的传热和传质提出更高的要求。并且，由于该方法需要在较高的淤浆浓度下才能保证有效的支化反应，因此需要严格限定淤浆稳定剂中结合基团的含量，才能避免发生凝胶，进而制备的组合物中，支化组分的含量只能在很窄的范围之内变动。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新的制备烯烃聚合物组合物的方法，该方法即使在较低的淤浆浓度下也能够制备具有预期含量的支化组分和线形组分的组合物，支化效率高；以本发明方法制备的烯烃聚合物组合物具有高分子量和宽分子量分布。

本发明提供了一种烯烃聚合物组合物的制备方法，该方法包括：

提供引发剂溶液；以及

在阳离子聚合条件下，将所述引发剂溶液与至少一种单烯烃和至少一种共轭二烯烃接触；

其中，所述引发剂溶液含有至少一种苯乙烯聚合物、至少一种能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂以及至少一种路易斯酸；或者所述引发剂溶液包括第一引发剂溶液和第二引发剂溶液，所述第一引发剂溶液含有至少一种苯乙烯聚合物和至少一种路易斯酸，所述第二引发剂溶液含有至少一种能析出质子或碳阳离子的阳离子聚合引发剂和至少一种路易斯酸；

所述苯乙烯聚合物含有至少一种结构单元A和至少一种结构单元B，所述结构单元A选自式I所示的结构单元和式II所示的结构单元，所述结构单元B选自式III所示的结构单元，

（式I）

（式II）

（式III）

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉、R₁₀、R₁₁、R₁₂、R₁₃和R₁₄各自为氢、或者C₁~C₄的直链或支链烷基，X为卤素；

所述单烯烃选自式IV所示的化合物，

（式IV）

式IV中，R₁₅和R₁₆各自为C₁~C₅的直链或支链烷基；或者R₁₅为氢，R₁₆为C₃~C₅的支链烷基；

所述共轭二烯烃选自C₄~C₁₄的共轭二烯烃。

本发明还提供了一种由本发明的方法制备的烯烃聚合物组合物。