[发明专利]环己烯水合催化剂的再生方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种环己烯水合的工艺方法，具体涉及环己烯水合催化剂的再生方法。

背景技术

分子筛催化剂由于其特殊的催化性能被用在环己烯水合制备环己醇工艺上。然而，随着反应的进行，催化剂的活性会出现降低，这一方面是反应体系中的有机物占据催化剂的酸性活性中心，引起催化剂的钝化。此外含氮化合物、金属离子等也对催化剂有较大毒性，各种催化剂中毒物的累积也导致活性下降。为维持催化剂的活性，保持反应持续正常进行，需要采取措施来恢复催化剂性能。

专利CN1052468C公开了一种环烯烃水合法，采用一种悬浮于水中的结晶硅铝酸盐做催化剂，以高选择性和稳定性生产环状醇，能够长期稳定的维持催化剂的高水平活性。但其中没有涉及到有关催化剂的失活与再生。

专利CN1071595C公开了一种沸石催化剂的预处理方法及用它制备醇的方法。提出在沸石催化剂使用之前先与水接触进行预处理以提高选择性，提出了采用该催化剂进行环己烯水化的工艺参数。没有涉及到有关催化剂的寿命问题。

专利CN1092626C公开了一种采用泡沸石作催化剂，经环己烯水合制造环己醇的方法，提出通过控制环己烯中2-环己烯-1酮等杂质的含量来改善催化剂的寿命，没有涉及到有关催化剂活性恢复问题。

根据环己烯水合制备环己醇的催化反应机理，随着反应的进行，催化剂的活性位部分被占据，并受到某些有毒物的污染。因此，要想长期稳定的维持催化剂的高活性，就需要消除降低催化剂活性的因素，使催化剂的活性得到恢复，在此基础上完成了本发明。

发明内容

本发明提供了环己烯水合制备环己醇用的催化剂的再生方法，能使催化剂活性恢复至初始活性的95％以上，采用催化剂旁路再生技术方案，使催化剂在与反应器内相同的浆液状态下，实现催化剂的在线再生。

本发明采用的技术方案是：

环己烯水合催化剂的再生方法，包括将在环己烯水合反应中活性降低的分子筛催化剂水溶液气提除去夹带的有机物，对催化剂溶液进行氧化进一步除油，对除油后的催化剂进行过滤除去杂质和调和稳定处理步骤。

各步骤具体过程如下：

气提步骤中，自反应器引出的催化剂浆液首先进入气提器，用氮气或水蒸汽进行气提，用水蒸汽时优选采用间接气提的方法，即用水蒸汽间接加热，对浆液进行蒸发气提除去有机物。经过气提将催化剂浆液中溶解、夹带、吸附的有机物去除。气提压力为0～0.1MPa，气提温度95～110℃。至气提器出口有机物含量低于0.1～1000ppm时，气提结束。

氧化步骤中，经过气提，大部分油被除去，然后将其送至氧化罐，用空气或双氧水进一步氧化残余的有机物，采用双氧水做氧化剂可以避免引入其他杂质。为防止催化剂被过度氧化或氧化不足，需严格控制反应条件以及氧化剂的量和浓度。采用空气时空气与催化剂浆液的体积比为10～100Nm³每立方米催化剂浆液，为增加处理效果，空气可以采用富氧空气，氧含量控制在30％以下；采用双氧水时其浓度不宜过高或过低，适宜的浓度为10～50％，优选20～30％，双氧水量与催化剂的质量比为0.05～1。氧化处理压力为0～0.1MPa，温度80～110℃。经过氧化，有机物被氧化成酸类，溶解于水中。

过滤步骤中，采用过滤方法去除部分滤液，加水洗涤，进行循环过滤，直至酸性达到合适值。过滤采用精密过滤器，将催化剂中氧化产生的杂质酸过滤除去。

调和稳定处理步骤中，过滤后催化剂变浓，为保持与原浆液一致，加入高纯水进行调和稳定处理。

上述处理方案，可以从反应器内取出部分催化剂，经过再生处理后，再循环返回至反应器。水合反应在催化剂再生过程中不受影响。根据催化剂的寿命要求，经过设定取出再生催化剂的比例为0.5~5%，可以在一定时间内完成反应系统内所有催化剂的再生，使反应系统内催化剂始终保持较高活性和选择性，从而实现环己烯水合反应的长周期、连续稳定运行。

经过以上步骤处理的催化剂，活性得到最大限度的恢复，用泵直接送回水合反应系统循环使用。

本发明具有的有益效果：

本发明的环己烯水合催化剂的再生方法能使催化剂活性恢复至初始活性的95％以上，使催化剂在与反应器内相同的浆液状态下，实现催化剂的在线再生。

附图说明

图1是本发明的工艺流程示意图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明作详细描述。但附图和具体实施例并不构成对本发明的限制。