[发明专利]一种三聚氰胺甲醛树脂的增韧改性方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种三聚氰胺甲醛树脂的增韧改性方法，属于高分子材料技术领域。

背景技术

三聚氰胺甲醛树脂又称为密胺树脂，是氨基树脂中的重要品种，是由三聚氰胺和甲醛在酸性或碱性介质中通过缩聚反应得到。该树脂具有无色透明、耐热、耐电弧、阻燃、制品尺寸稳定等优点，因而广泛被应用于电子、电器、建筑、交通工具、日用品等行业。但是，三聚氰胺甲醛树脂具有脆性大、韧性差、容易断裂掉粉末等缺点。中国专利2009年11月25日（公开号：CN 101585953A）公开了一种三聚氰胺甲醛模塑料的制备方法，用氢氧化钠调节甲醛的pH值，然后升温，加入三聚氰胺和改性剂，继续升温至80~95℃，反应1~3小时，降温并加入甲醛捕捉剂，当温度降至60℃时，加入三乙醇胺，然后真空脱水，得到湿料，真空干燥后即得干料。将干料、无机填料和脱模剂于球磨机中球磨10~30小时，即得三聚氰胺甲醛模塑料。其中改性剂为聚乙烯醇、聚乙二醇、对甲苯磺酰胺、双氰胺和苯代三聚氰胺中的一种或几种的任意比混合物，改性后提高了模塑料的强度和韧性。

中国专利2010年6月16日（公开号：CN 101735555A）公开了一种高柔韧性的三聚氰胺甲醛泡沫材料及其制备方法，其制备是将经多羟基化合物改性的三聚氰胺甲醛预聚体配制成确定重量浓度的水溶液，然后加入表面活性剂、发泡剂、促进剂和固化剂，放入微波化学反应器或高温烘箱内，经发泡制成泡沫材料。

现有技术改性的三聚氰胺甲醛树脂仍然不同程度地存在脆性大、易掉块、制备工艺复杂等问题。

发明内容

为了解决现有技术存在的三聚氰胺甲醛树脂的脆性大、易掉块、制备工艺复杂等缺点，本发明提供了一种三聚氰胺甲醛树脂的增韧改性方法，该改性方法增韧效果好，制备工艺简单，成本低。

本发明采取如下技术方案：

用酸性pH值调节剂A将羟甲基三聚氰胺的pH值调节至2-6，然后加入增韧剂，在35℃-45℃恒温水浴中，反应5-15min，再加入碱性pH值调节剂B，调节pH值至8-12，升温至60℃-90℃，碱性条件下聚合3-10h，即可得到增韧的三聚氰胺甲醛树脂。

上述组分按重量份数计为：羟甲基三聚氰胺为30-57份，增韧剂为3-30份。

所述的增韧剂为含有或者水解后含有多羟基、多羧基、多氨基中的任意一种或两种的化合物。

所述的增韧剂优选为聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇、戊二醇、纤维素、木质素、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯腈、甲基硅氧烷、正硅酸乙酯中的一种或两种。

所述的酸性pH值调节剂A为冰乙酸、盐酸中的一种或两种。

所述的碱性pH值调节剂B为氢氧化钠、三乙醇胺中的一种或两种。

本发明与现有技术的三聚氰胺甲醛树脂相比，由于将增韧的物质引入到了聚合物的主链，即通过增韧剂中的羟基、羧基或氨基与三聚氰胺上的氨基或羟基间的反应，在刚性大的三嗪环中引入了柔性连结构，从而改善了三聚氰胺甲醛树脂的脆性。所采用的增韧剂均为工业化产品，价格低，由其改性的三聚氰胺甲醛树脂的生产成本低。此外，本发明制备三聚氰胺甲醛树脂过程中，是在水溶液中进行的缩聚反应，生产工艺简单。

附图说明

图1为本发明实施例1-4所得不同聚丙烯酰胺增韧剂加量的三聚氰胺甲醛树脂的应力-应变线，图中所示分别为：a：实施例1；b：实施例2；c：实施例3；d：实施例4。

图2为三聚氰胺与甲醛的缩聚反应示意图，其中，第一步为三聚氰胺与甲醛预聚反应生成羟甲基三聚氰胺，第二步为羟甲基三聚氰胺之间的缩聚反应。

图3为聚丙烯酰胺增韧三聚氰胺甲醛树脂的反应示意图，其中，第一步为三聚氰胺与甲醛预聚反应生成羟甲基三聚氰胺，第二步为羟甲基三聚氰胺与增韧剂的缩聚反应，其中又包括酸性条件下羟甲基三聚氰胺与增韧剂之间的缩聚反应及碱性条件下缩聚反应产物之间的缩聚反应。

图4为本发明实施例5-12所得不同种类增韧剂、不同增韧剂加量的三聚氰胺甲醛树脂的应力-应变线，图中所示分别为：a：实施例5；b：实施例6；c：实施例7；d：实施例8；e：实施例9；f.实施例10；g.实施例11；h.实施例12。

具体实施方式

实施例1

向60份的羟甲基三聚氰胺中加盐酸调节pH值至4，在35℃水浴中反应8min，得到具有一定粘稠度的聚合物溶液，在该聚合物溶液中加入NaOH调节pH值至9，在75℃下反应8h，取出冷却，即得三聚氰胺甲醛树脂。

实施例2