[发明专利]2,3,6-三-O-辛酰基-β-环糊精在制备气相色谱手性固定相中的应用

说明书

技术领域

本发明涉及2，3，6-三-O-辛酰基-β-环糊精在制备气相色谱手性固定相中的应用。 

背景技术

手性是人类赖以生存的自然的本质属性之一，生物大分子如蛋白质、多糖、核酸等都具有手征性。具有光学活性的手性物质广泛存在于动植物体内。研究发现，具有手性中心的医药和农药，其不同的对映异构体具有不同的生物活性，有的对映异构体甚至具有毒副作用。因此，获得光学纯的医药、农药、香料、香精、食品添加剂、新材料等已成为相应领域的研究热点，而鉴定手性化合物的绝对构型、测定其光学纯度，以及研究简单、方便的对映体分析方法也因此成为重要的研究课题。 

目前，已有多种方法可用来测定手性化合物的光学纯度，其中使用手性固定相的毛细管气相色谱法分离对映异构体具有高效、灵敏、快速、手性分离能力强、分离适用范围广、重复性好等优点，已被广泛使用。 

毛细管气相色谱法直接进行手性分离是使用手性固定相，通过两个对映异构体与手性固定相的作用强弱不同而导致不同的保留时间，从而得到分离。手性固定相主要包括手性氨基酸类衍生物、手性金属配合物，环糊精衍生物等几类。 

其中，环糊精衍生物类手性固定相是毛细管气相色谱手性固定相中非常重要的一类，这类手性固定相一般通过在环糊精分子的不同取代位置取代各种不同的基团而制得，环糊精衍生物类手性固定相主要有α-环糊精衍生物，β-环糊精衍生物，以及γ-环糊精衍生物等几类。 

目前使用量最大，使用最为广泛的一类重要的毛细管气相色谱手性固定相是β-环糊精衍生物，其一般结构如下： 

其中，R₁，R₂，R₃可以是相同的取代基，也可以是不同的取代基。 

已经报道的β-环糊精衍生物做气相色谱手性固定相，主要有在β-环糊精的2-位，3-位，和6-位均取代甲基，而制得的2，3，6-三-O-甲基-β-环糊精；在β-环糊精的2-位和6-位取代戊基，在3-位取代乙酰基的2，6-二-O-戊基-3-O-乙酰基-β-环糊精等。 

目前还没有任何一种环糊精衍生物做毛细管气相色谱手性固定相，可以满足实际工作中的所有对映体分离的需求。随着越来越多的合成消旋混合物的出现，因此迫切需要开发新的具有高分离性能的手性固定相，能够拆分更多种类的消旋混合物。 

由于环糊精分子上取代不同的基团，其对映体分离能力不同。开发各种新型的环糊精衍生物，以满足于不同的对映体分离的实际需求，具有一定的实际意义。 

发明内容

本发明的目的是提供2，3，6-三-O-辛酰基-β-环糊精的新用途。 

本发明所提供的2，3，6-三-O-辛酰基-β-环糊精的新用途是其在制备气相色谱手性固定相中的应用。 

本发明中所述的2，3，6-三-O-辛酰基-β-环糊精，其结构式如式I所示： 

式I中，R具有式II所示的结构： 

其中，n＝6。 

上述2，3，6-三-O-辛酰基-β-环糊精是通过下述方法制备得到的：使用反应性能活泼的辛酰氯，在吡啶存在下，一步将β-环糊精的2位、3位和6-位羟基衍生为辛酰基，并经柱色谱纯化而制得2，3，6-三-O-辛酰基-β-环糊精衍生物。 

本发明中所述气相色谱手性固定相具体可为毛细管气相色谱手性固定相。 

将2，3，6-三-O-辛酰基-β-环糊精衍生物作为手性固定相，溶解于二氯甲烷中后，采用传统的静态法，将固定相壁涂于用NaCl粗糙化的石英毛细管柱内壁，制备手性毛细管气相色谱手性柱。通过毛细管气相色谱法评价，结果表明所制备的手性固定相具 有很好的手性识别能力，可对多种手性化合物(如2-氯丙酸甲酯异构体、泛酸内酯异构体、反式菊酸异构体、丙炔菊醇乙酸酯异构体、丙烯菊醇乙酸酯异构体或顺式-2，3-环氧-1-戊醇异构体)进行分离。可应用于日常化学物光学异构体分析和生产质量的控制。 

由于辛酰基同时具有较长的碳链与酰基的分离作用，所制备的2，3，6-三-O-辛酰基-β-环糊精衍生物可以用作毛细管气相色谱手性固定相，并成功分离一些对映体，尤其在对2-氯丙酸甲酯异构体以及泛酸内酯异构体的分离中显示了优异的分离能力，对于解决光学纯医药、农药，香料、香精、食品添加剂、新材料等产品的生产过程中的对映体分离问题，具有重要的价值。 

附图说明