[发明专利]一种含β沸石的催化裂化催化剂助剂及应用有效
申请号: | 201210178201.1 | 申请日: | 2012-06-01 |
公开(公告)号: | CN103447068A | 公开(公告)日: | 2013-12-18 |
发明(设计)人: | 庞新梅;申宝剑;张美英;郭巧霞;朱珊;张伟;沈虹;佟雪芳;朴佳锐;王骞;朱晓晓 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/06 | 分类号: | B01J29/06;C10G11/05 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 张茵 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化裂化 催化剂 助剂 应用 | ||
1.一种含β沸石的催化裂化催化剂助剂,其特征在于:该催化剂助剂是通过下述方法获得的:
以原位晶化的微球状β沸石为100wt%计,在原位晶化的微球状β沸石中加入水,水的加入量是微球状β沸石质量的1~10倍,至少还要加入铵盐2~20wt%,盐酸或草酸0~10wt%,在40~95℃条件下进行一次离子交换,时间为0.5~4h;过滤交换得到滤饼;反复1次或多次离子交换过程,最后,将所得产物干燥,再在350~800℃条件下进行焙烧2~10小时以脱除有机模板剂,再经600~800℃下老化1~10小时。
2.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂助剂,其特征在于:在原位晶化的微球状β沸石中,加入5~8倍水,加入铵盐5~15wt%,盐酸或草酸2~6wt%,在55~90℃条件下进行一次离子交换,时间为1~2h;过滤交换得到滤饼;再将滤饼加入5~6倍水打浆,之后加入铵盐5~6wt%,在80~90℃条件下将一次交换产物进行第二次铵交换或再反复1次或多次离子交换过程,将所得产物干燥,再在400~600℃条件下进行焙烧5~8小时,再经600~800℃下老化4~6小时。
3.根据权利要求2所述的催化裂化催化剂助剂,其特征在于:离子交换时加入的是草酸。
4.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂助剂,其特征在于:焙烧脱模条件为:由室温0.5~2小时升温至350~450℃,恒温1~3小时;1~4小时升温至500~600℃,恒温1~4小时。
5.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂助剂,其特征在于:铵盐为硫酸铵、氯化铵、草酸铵、硝酸铵或硫酸铵。
6.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂助剂,其特征在于:铵盐为草酸铵。
7.根据权利要求1所述的催化裂化催化剂助剂,其特征在于:原位晶化的微球状β沸石的获得,至少包括以下过程:
(1)、高岭土微球的制备:将高岭土、β分子筛晶种、外加硅源和水混合打浆,其中高岭土的含量为15~60wt%,β分子筛晶种含量为1~10wt%,外加硅源的含量为0.5~15wt%,水的含量为20~65wt%,浆液经喷雾成型后,在500~1200℃下焙烧0.5~100小时;
(2)、微球状β分子筛的合成:将包括有外加硅源、焙烧过的高岭土微球、有机胺模板剂、氢氧化钠或硫酸、水的原料混合,配制成反应混合物凝胶,该凝胶中各组分摩尔组成如下:SiO2/Al2O3=2~80,Na2O/SiO2=0.02~0.20,(TEAOH和/或TEABr)/SiO2=0.1~0.5,H2O/SiO2=5~30,OH-/SiO2=0.14~0.90;将该凝胶升温至130~200℃,水热晶化10~150小时,得到原位晶化的微球状β分子筛。
8.根据权利要求5所述的催化裂化催化剂助剂,其特征在于:步骤(1)中各原料含量的范围是:高岭土的含量为20~50wt%,β分子筛晶种含量为1~8wt%,外加硅源的含量为2~12wt%,水的含量为30~65wt%。
9.根据权利要求5所述的催化裂化催化剂助剂,其特征在于:外加硅源为水玻璃、硅溶胶、粗孔硅胶中的一种或几种。
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