[发明专利]肉桂醛二乙缩醛的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及属于精细化工中间体合成技术领域，具体是指一种肉桂醛二乙缩醛的制备方法。

背景技术

肉桂醛二乙缩醛又称肉桂醛二乙基乙缩醛，是无色透明液体，具有类似肉桂醛的香气，但香气更柔和、自然。肉桂醛二乙缩醛可作为花香型皂用，洗涤剂香精的头香剂和修饰剂；亦可用于柑橘型食用香精中,我国(GB2760-96)规定为允许使用的食用香料。作为调香用香料在调味料中的应用量高达130ppm。

肉桂醛二乙缩醛合成的经典方式是肉桂醛和原甲酸三乙酯或乙醇在无机液体酸或路易斯酸的催化作用下，通过缩合得到。此方法所用原料肉桂醛的价格非常高，原甲酸三乙酯容易水解；再者，缩醛反应是一个可逆反应，当反应达到平衡时，难以继续进行；一般产率不高，不适合工业化生产。因此，需找一条适合工业化生产的合成方法，对于生产肉桂醛二乙缩醛产品有着重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术中存在的不足，提供一种适合工业化生产的肉桂醛二乙缩醛的制备方法。

为实现上述发明目的，本发明肉桂醛二乙缩醛的制备方法，以2-溴-1，1-二乙氧基乙烷和苯甲醛为原料，在以三苯基磷(PPh₃)为催化剂和固体载体的作用下，通过微波辐射合成肉桂醛二乙缩醛，反应式如下：

其中，所述固体载体为碱性大孔树脂。所述碱性大孔树脂优选为负载固体碱的大孔树脂，其中固体碱为NaOH、KOH、K₂CO₃、MgO或Na₃PO₄。

该方法具体步骤包括：将2-溴-1，1-二乙氧基乙烷、苯甲醛、三苯基磷(PPh₃)和溶剂充分混合后，加入固体载体，在微波辐射下升温到85~90℃，并保温反应1~2h，反应结束后冷却到室温，得到反应液，然后常压蒸馏出溶剂，过滤出三苯基磷，再通过分子蒸馏，得到产物肉桂醛二乙缩醛。

本发明中，所述2-溴-1，1-二乙氧基乙烷与苯甲醛的摩尔比为1：1~1.5。

本发明中，所述三苯基磷(PPh₃)的用量占原料苯甲醛和2-溴-1，1-二乙氧基乙烷总量的质量百分比为5~15%。

本发明中，所用溶剂为甲苯，溶剂的用量与原料苯甲醛和2-溴-1，1-二乙氧基乙烷总量的质量比为1：1。

本发明中，所用微波辐射的功率为500~600W。

本发明合成肉桂醛二乙缩醛的反应机理为：

本发明合成肉桂醛二乙缩醛的方法中，采用固体碱的大孔树脂能大大增加与反应物的接触面。反应是在微波辐射的条件下进行，所用的微波炉是上面带有开孔的微波炉。微波加热具有内部加热、快速加热、选择性加热和节能等优点，使反应体系受热均匀，减少副反应的发生，提高产物的纯度。

分子蒸馏是一种特殊的液-液分离技术，它不同于传统蒸馏依靠沸点差分离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现分离。分子蒸馏在远低于物料沸点的温度下操作，而且物料停留时间短。可以有效地降低物质的热损伤，保护被分离物质不受污染和侵害，提高产品收率和纯度，降低产品成本。

本发明的有益效果：采用原料价格便宜易得，催化剂为固体催化剂易于除去，反应条件温和简单，副反应少，后处理容易，产品收率和纯度高，成本大大降低，可连续化生产。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐述本发明。以下实施例仅是用于对本发明的进一步具体描述，而不是用于对本发明要求保护范围的限定。

实施例1

将三苯基磷10g、甲苯101.5g、苯甲醛(M=106)0.4mol和2-溴-1，1-二乙氧基乙烷(M=197)0.3mol加入到平底烧瓶中，充分混合后倒入装有负载NaOH的大孔树脂载体的管式反应器中，放入微波炉中，装上温度计和冷凝器。在搅拌常压状态下进行微波照射，功率600W，升温至85℃，并保温回流1.5h。反应完毕，反应结束后冷却到室温，得到反应液，然后常压蒸馏出溶剂甲苯，过滤出催化剂三苯基磷，然后反应液进一步经过刮板式分子蒸馏装置蒸馏出产物肉桂醛二乙缩醛。产物纯度99%，产率92.8%。

实例2