[发明专利]高纯TPP制备方法

说明书

技术领域

本发明是磷酸三苯酯的精制方法改进，尤其涉及一种能有效除去磷酸三苯酯（TPP）中亚磷酸三苯酯的制备方法。

背景技术

磷酸三苯酯（TPP）是一种常用磷酸酯，在电子、塑料产品中有较多应用。现有TPP制备，是由三氯氧磷在路易斯酸催化剂催化下，与苯酚反应得到磷酸三苯酯（TPP）粗品，粗品加入甲苯溶解后经酸洗、碱洗除去催化剂，再经水洗至中性，分去水层，蒸馏去除溶剂甲苯后得产品。

POCl₃+3C₆H₅OH→[C₆H₅O]₃PO+3HCl

在此生产过程中会有部分苯酚与三氯化磷（三氯氧磷中的杂质）反应生成亚磷酸三苯酯，而该类化合物与TPP有较好的相容性，虽然经过酸洗、碱洗、水洗和蒸馏，产品中亚磷酸三苯酯并没有被全部除去，其含量一般在1000ppm左右。

PCl₃+3C₆H₅OH→[C₆H₅O]₃P+3HCl

然而，亚磷酸三苯酯会产生刺激性气味，同时长时间暴露在空气中使产品颜色变黄，酸值变高，严重影响产品质量，尤其是使用在电子产品中，会严重影响正常电子产品的正常使用。

发明内容

本发明的目的在于克服上述已有技术的不足，提供一种产品中基本不含亚磷酸三苯酯的TPP制备方法。主要改进在于对常规生产得到的TPP粗品进行精制提纯时，在酸洗去除催化剂、碱洗中和过量的酸后，将TPP溶于甲醇或乙醇溶液中，甲醇和乙醇与亚磷酸三苯酯反应生成无色且溶于水的TMP或TEP，然后再通过后续水洗工艺将TMP或TEP除去，从而得到基本不含亚磷酸三苯酯的TPP。

[C₆H₅O]₃P+3ROH+O₂→(RO)₃PO+3 C₆H₅OH            R是甲基或乙基

具体是这样实施的：高纯TPP制备方法，三氯氧磷在路易斯酸催化剂下，与苯酚反应得到TPP粗品，经甲苯溶解后酸洗、碱洗、水洗、蒸馏，得到TPP产品，其特征在于碱洗后的TPP粗品加入甲醇或乙醇溶液，在20-60℃下反应半小时以上，TPP粗品与甲醇或乙醇溶液的体积比为1：0.5-3，然后加去离子水进行水洗，蒸馏出溶剂甲醇或乙醇，得到高纯TPP。

本发明中，加入的甲醇或乙醇溶液为体积比浓度是20-100%的水溶液，优选的体积比浓度为70-100%，从试验结果可以看到，选用的甲醇或乙醇浓度越高，亚磷酸三苯酯的去除率越高。

本发明中加醇溶液后的反应温度为20-60℃，优选40-50℃，反应时间优选1-2小时。

本发明TPP制备方法，由三氯氧磷与苯酚反应得到TPP粗品后加入甲苯溶解，酸洗、碱洗后，加入甲醇或乙醇溶液，使之与粗品中的亚磷酸三苯酯反应生成无色且溶于水的TMP或TEP，再通过后续水洗工艺将TMP或TEP除去，从而简便地将反应产生的与TPP相容性较好、不易分离的亚磷酸三苯酯，转变成溶于水的TMP或TEP，通过后续水洗方便除去，使得所得TPP中基本不含亚磷酸三苯酯，而且即使通过后续水洗、蒸馏，如果还存在微量亚磷酸三苯酯，也因其无色、无味、无毒，而不会影响后续产品质量。本发明方法可使TPP中亚磷酸三苯酯含量由原来的1000ppm下降为0-2ppm，这是本发明方法制备TPP与常规工艺所得TPP的最大区别所在。

具体实施方式

制备TPP粗品：按通常工艺在反应釜内加入三氯氧磷和无水氯化镁催化剂，在90℃时滴加苯酚，保持反应温度在90-110℃，滴加完苯酚后，继续保温105℃反应1.5小时，得粗品TPP。

比较例：取制得的TPP粗品200g，溶于400克甲苯中，在1升的三颈瓶中加稀盐酸洗去反应物中催化剂，分出水层后，加入稀碱中和过量的酸，分去碱水层，再加入去离子水，将物料洗至中性，分掉水层后，真空蒸馏出溶剂，得TPP成品。用气相色谱法检测不同批次TPP中亚磷酸三苯酯含量，见附表。