[发明专利]一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其制备与应用有效

专利信息
申请号: 201210109314.6 申请日: 2012-04-13
公开(公告)号: CN103374083A 公开(公告)日: 2013-10-30
发明(设计)人: 李志飞;毛静;刘晓舟;义建军;谭魁龙;徐庆红;王科峰;王仪森 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司
主分类号: C08F4/646 分类号: C08F4/646;C08F10/06;C08F10/00
代理公司: 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 代理人: 谢小延
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 烯烃 聚合 反应 催化剂 组分 及其 制备 应用
【权利要求书】:

1.一种用于烯烃聚合反应的催化剂,其特征在于:该催化剂组分由以下组分组成

(A)含有钛、镁、卤素成分的固体钛催化剂;

(B)烷基铝化合物;

(C)含有至少一个噻吩基取代基的有机硅氧烷化合物,其选自通式(I)所示化合物:

其中,R1~R4基团相同或不同,选自氢、卤原子、直链或支链的C1~C20烷基,C3~C20环烷基,C6~C20芳基,C7~C20烷芳基或C7~C20芳烷基,且两个或两个以上的R2~R4基团能相互键连形成饱和或不饱和的缩合环状结构,该缩合环状结构能被与R1~R4相同定义的基团取代,所述的R1~R4基团任选含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或者两者一起的取代物,所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子;Ra和Rb基团相同或不同,选自直链或支链的C1~C4烷基。

催化剂各组分以钛∶铝∶硅之间的摩尔比记为1∶5~1000∶5~500。

2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂,其特征在于:所述的含有噻吩基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中,R1选自直链或支链的C3~C20烷基或环烷基,C6~C20烷芳基或芳烷基,R1基团可含有一个或多个杂原子作为碳原子或氢原子或者两者一起的取代物,所述的杂原子选自氮、氧、硫、硅、磷或卤原子。

3.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂,其特征在于:所述的含有噻吩基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中,R2~R4相同或不相同,选自氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基。

4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂,其特征在于:所述的含有噻吩基取代基的有机硅氧烷化合物通式(I)中,Ra和Rb相同或不相同,为甲基或乙基。

5.一种权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂的制备方法,其特征在于:含有噻吩基取代基的有机硅氧烷化合物,通过如下方法合成:在惰性气体保护下,将镁粉、卤代噻吩和溶剂四氢呋喃混合回流后,加入引发剂碘至反应剧烈进行;反应稳定后,缓慢滴加卤代噻吩、四氢呋喃及四烷氧基硅烷组成的混合溶液,加热搅拌回流一段时间;再缓慢滴加由卤代烃、四氢呋喃组成的配料溶液;滴加完毕后,缓慢冷却至室温,过滤,洗涤,减压蒸馏,得到目标产物;制备过程中的实验投料分别为引发料和滴加料两部分;引发料中卤代噻吩的加入重量占总卤代噻吩的3%~20%;四烷氧基硅烷与卤代噻吩的摩尔比为1∶1~1.5;四烷氧基硅烷与卤代烃的摩尔比是1∶1~1.5;四烷氧基硅烷与镁粉的摩尔比为1∶2~2.8。

6.一种权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂的应用,其特征在于:用作烯烃聚合或共聚合反应的催化剂,聚合温度50~100℃,聚合反应压力是常压或更高。

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