[发明专利]一种制备全氯甲硫醇的装置及方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工技术领域，具体涉及一种制备全氯甲硫醇的方法。 

背景技术

全氯甲硫醇是克菌丹、灭菌丹、土菌灵等农药杀菌剂重要的中间原料，该类农药品种虽老，但在国际市场上年销量上万吨，是现代新品种农用杀菌剂难以替代的。为此开发该类杀菌剂的中间体，是当务之急。 

目前，全氯甲硫醇(即PMM)的生产方法不多，常用的是以二硫化碳、稀盐酸、氯气为原料通过氯化制得全氯甲硫醇，其反应式如下： 

其工艺过程是： 

将稀盐酸加入氯化反应釜，然后加入二硫化碳，开启搅拌待温度升到25-30℃时开始通氯气20-25小时，取液体测PMM的比重，当比重达到1.65以上时结束反应。 

从上述的反应原理可以看出：在全氯甲硫醇合成过程中，1mol二硫化碳与5mol的氯气进行氯化反应，生成1mol的全氯甲硫醇，6mol盐酸。在全氯甲硫醇合成过程中，氯化反应是用单一反应器进行反应，是二硫化碳在通氯气的条件下进行，在该反应过程中产生的大量盐酸气需要排出，由于盐酸气排出的量大，排出盐酸气时会带走2/5左右低沸点没反应完的二硫化碳和溶在二硫化碳中的氯气，产品的收率只有60-65％。全氯甲硫醇合成过程中带走的二硫化碳和氯气不回收，工人长期在二硫化碳跑、冒、滴、漏的条件下工作严重影响身体健康，也影响产品得量，增加了生产成本，降低了生产效率。气味浓严重污染环境，二硫化碳排量大容易引起着火。 

从以上的分析结果看，已有的技术工艺方法和设备上存在多处不足：1.盐酸 气排出时带走2/5左右低沸二硫化碳不回收，使产品的收率降低，增加生产成本；2.二硫化碳不回收影响操作人员的身体健康；3.二硫化碳不回收气味浓严重污染环境；4.二硫化碳排量大由于闪点低容易引起着火。 

由于全氯甲硫醇生产存在以上问题加之毒性高，气味大，对设备腐蚀性强等问题解决不了，到目前为止国内没有进行规模生产。 

发明内容

本发明的首要目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种制备全氯甲硫醇的方法，该方法采取设备串连的方式，把泄露的二硫化碳及溶解在二硫化碳中的氯气回收；并解决了设备腐蚀的问题，避免了全氯甲硫醇和二硫化碳的跑、冒、滴、漏对环境造成的污染和对人体健康造成的危害，通过把回收的二硫化碳再利用，提高了产品的产量，降低了生产成本。 

本发明的目的通过下述技术方案实现： 

一种制备全氯甲硫醇的方法，包括以下步骤： 

(1)往两个氯化反应釜中加入二硫化碳和盐酸，开启搅拌，打开两个氯化反应釜上方冷凝器的冷冻盐水阀门； 

(2)把1#釜作为氯化反应主反应釜，将其温度控制在20-30℃，通入氯气进行氯化反应；2#反应釜作为氯化时的副反应釜，主反应釜中的二硫化碳和溶在二硫化碳中没参与反应的氯气通过冷凝设备冷却下来进入副反应釜，副反应釜的温度控制在10-20℃； 

(3)当1#釜反应液的密度达到1.65-1.68时终止反应，否则继续通氯使反应液达到上述的密度为止；结束反应停搅拌。产品静置分层，上层是混酸，下层是产品全氯甲硫醇； 

(4)再往1#氯化反应釜加入二硫化碳和盐酸，然后将该釜作为副反应釜，把2#釜作为主反应釜，通氯进行氯化反应；把两个串连反应釜如此交替使用回收扑集二硫化碳以完成全氯甲硫醇的制备。 

步骤(1)和(4)所述加入二硫化碳和盐酸，其摩尔比是1∶0.3-1。 

本发明将两个串连反应釜交替使用，能够使盐酸所夹带的二硫化碳和溶在二硫化碳中没参与反应和未反应完的氯气，经过冷却，一部分回到反应瓶中，另一部分回收进入到副反应釜。由于二硫化碳得到回收，避免了跑、冒、滴、漏等问题对环境造成的污染，对人体健康造成的危害。由于二硫化碳得到回收改善了生产效率低的缺陷。排出的盐酸气由于有机物二硫化碳得到回收，进入盐 酸吸收塔的盐酸通过循环吸收，含量达到30.0％以上，可以作为工业品出售，避免了有机物杂质的带入导致对环境的污染，达到全氯甲硫醇清洁化生产的目的。 

本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果： 

(1)本发明将两个串连反应釜交替使用，能够有效回收二硫化碳和氯气，避免了二硫化碳的跑、冒、滴、漏等问题对环境造成的污染和对人体健康造成的危害。 

(2)本发明由于二硫化碳得到回收，改善了原料利用率低的缺陷，通过将回收的二硫化碳再利用，提高了产品的产量，降低了生产成本。