[发明专利]一种锑/钛复合催化剂及其用于制备PET共聚酯的方法

权利要求书

1.一种锑/钛复合催化剂，其特征在于，包括如下组分：a）锑催化剂、b）钛催化剂、c）第一助催化剂、d）第二助催化剂；

所述锑催化剂为锑的氧化物及其盐类，钛催化剂为钛酸酯，第一助催化剂为磷酸、亚磷酸及其烷基、芳基酯或其混合物，第二助催化剂为硫代羧酸酯。

2.根据权利要求书1所述锑/钛复合催化剂，其特征在于，所述锑催化剂为三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑、四氧化二锑、五氧化二锑中的一种或几种的混合物。

3.根据权利要求书1所述高活性锑/钛复合催化剂，其特征在于，所述钛催化剂为钛酸正丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四辛酯，其中锑和钛的摩尔比为1：0~1。

4.根据权利要求书1所述锑/钛复合催化剂，其特征在于，所述第一助催化剂中，磷酸及其酯是选自磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯和磷酸三苯酯中的至少一种；亚磷酸及其酯类是选自亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯中的至少一种，其中锑和磷的摩尔比为1：0~3。

5.根据权利要求书4所述锑/钛复合催化剂，其特征在于，所述第二助催化剂为硫代羧酸酯，包括硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二（十三酯）、硫代二丙酸二（十四）酯、硫代二丙酸二（十八）酯中的至少一种，其中锑和硫的摩尔比为1：0~0.5。

6.权利要求1-5所述锑/钛复合催化剂用于制备PET共聚酯的应用。

7.权利要求6所述锑/钛复合催化剂用于制备PET共聚酯的方法，其步骤依次如下：1.锑催化剂和钛催化剂以溶液形式与乙二醇一起加入形成锑/钛催化剂，第一助催化剂和第二助催化剂与二元酸混合在一起加入反应体系；2.将对苯二甲酸或其酯与过量的乙二醇一起进行酯化反应，温度为240~260℃，0.2~0.4MPa，反应时间为1~2小时；3.然后加入共聚二醇单体，在复合催化剂存在的条件下于低于60Pa的压力下，于265~280℃进行缩聚反应得到聚合物。

8.根据权利要求书7所述锑/钛复合催化剂用于制备PET共聚酯的方法，其特征在于，步骤1中锑/钛催化剂的制备方法，步骤包括：a).将钛酸酯加入到二元醇中，其中钛酸酯的浓度为1~2mol/L；b).混合均匀后，加入锑催化剂，在180~200℃的条件下反应8~10小时，反应期间不断通入微弱的高纯氮气；c).冷却至室温，形成高活性锑/钛复合催化剂。

9.根据权利要求书8所述锑/钛复合催化剂用于制备PET共聚酯的方法，其特征在于，所述二元醇为乙二醇。

10.根据权利要求书7所述锑/钛复合催化剂用于制备PET共聚酯的方法，其特征在于，所述的共聚二醇单体为1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、一缩乙二醇、二缩乙二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃、聚环氧丙烷、聚乳酸、聚己内酯中的一种或几种的混合物。