[发明专利]一种稀土金属胺基配合物及其制备方法和应用无效
申请号: | 201210046095.1 | 申请日: | 2012-02-27 |
公开(公告)号: | CN102617618A | 公开(公告)日: | 2012-08-01 |
发明(设计)人: | 姚英明;李文艺;沈琪 | 申请(专利权)人: | 苏州大学 |
主分类号: | C07F5/00 | 分类号: | C07F5/00;C08G63/08;C08G63/84 |
代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 | 代理人: | 陶海锋 |
地址: | 215123 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 稀土金属 胺基 配合 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种稀土金属胺基配合物,其特征在于,所述稀土金属胺基配合物为哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物,其通式为:[OArNNArO]LnX(THF);式中,Ln选自:钕、钐、镱或钇中的一种;X选自:三甲基硅胺基、二甲基硅胺基、或三甲基硅基苯基胺基中的一种;[OArNNArO]=C4H8N2[1,4-(2-O-3-R1-5-R2-C6H2CH2-)2],R1、R2各自分别选自甲基或叔丁基中的一种;所述哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物的化学结构式如下所示:
2.权利要求1所述哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在无水无氧惰性气体保护条件下,按照摩尔比0.9~1.1∶1取LnX3(THF)n和哌嗪桥联双酚[OArNNArO]H2,溶于溶剂中反应10~24小时,反应温度为-20~50℃,而且不超过溶剂的沸点;
其中,Ln选自:钕、钐、镱或钇中的一种;X选自三甲基硅胺基、二甲基硅胺基或三甲基硅基苯基胺基中的一种;n=0、1或2;所述哌嗪桥联双酚[OArNNArO]H2的化学结构式如下所示:
式中,R1、R2各自分别选自甲基或叔丁基中的一种;
(2)除去溶剂,用己烷萃取剩余物,离心除去沉淀,浓缩清液,在-30℃~5℃下得到[OArNNArO]LnX(THF)的晶体,即为所述哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物。
3.根据权利要求2所述哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,当n=0时,所述溶剂为四氢呋喃;当n=1或2时,所述溶剂选自芳烃溶剂或醚类溶剂中的一种,所述芳烃溶剂为:苯或甲苯,所述醚类溶剂为:四氢呋喃、乙醚或乙二醇二甲醚。
4.权利要求1所述哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物作为单组分催化剂催化L-丙交酯的开环聚合的应用。
5.应用权利要求1所述哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物作为单组分催化剂催化L-丙交酯的开环聚合的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在无水无氧的惰性气氛下,将L-丙交酯溶于溶剂中,然后剧烈搅拌下加入哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物的溶液进行开环聚合;
(2)终止反应,使用沉淀剂沉淀出聚合物,然后干燥得到聚L-丙交酯。
6.根据权利要求5所述应用哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物作为单组分催化剂催化L-丙交酯酯的开环聚合的方法,其特征在于,步骤(1)中,开环聚合的反应温度为30℃~90℃,且不超过溶剂的沸点。
7.根据权利要求6所述应用哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物作为单组分催化剂催化L-丙交酯的开环聚合的方法,其特征在于,步骤(1)中,开环聚合反应的温度为50℃~70℃,且不超过溶剂的沸点。
8.根据权利要求5所述应用哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物作为单组分催化剂催化L-丙交酯的开环聚合的方法,其特征在于,步骤(1)中,L-丙交酯和催化剂的摩尔比为300~2000∶1。
9.根据权利要求5所述应用哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物作为单组分催化剂催化L-丙交酯的开环聚合的方法,其特征在于,步骤(1)中,聚合时间为0.5~3小时。
10.根据权利要求5所述应用哌嗪桥联双芳氧基稀土金属胺基配合物作为单组分催化剂催化L-丙交酯的开环聚合的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述溶剂选自:甲苯、苯、二氯甲烷或四氢呋喃中的一种。
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