[发明专利]偏二氯乙烯类共聚物、其组合物及其膜或片材

说明书

技术领域

本发明涉及熔融成型时由热分解所致的偏二氯乙烯的产生量少、能够得到膜厚均匀性优异且热劣化杂质点数少的膜或片材的偏二氯乙烯类共聚物及其组合物；高频密封适应性及加热加压杀菌适应性(所谓的蒸煮适应性)优异的其膜或片材；及使用了该膜或片材的食品包装容器。

背景技术

对于由偏二氯乙烯类共聚物组合物制造的膜、片材、容器来说，由于其阻氧性、防潮性、透明性、耐化学药品性、耐油性、粘着性、热收缩性等优异而适宜用于食品包装材料、保鲜膜等中。在用于食品包装用膜的偏二氯乙烯类共聚物的制造方法中，有悬浮聚合法和乳液聚合法，但因为悬浮聚合法没有乳化剂的残留等问题所以一般使用悬浮聚合法。悬浮聚合法是如下的方法：在含有分散剂的水中，通过机械搅拌形成偏二氯乙烯和聚合性乙烯基单体的混合分散油滴后，添加聚合引发剂进行聚合。

在获得食品包装用膜的情况中，使用由悬浮聚合得到的偏二氯乙烯类共聚物，采用通常的熔融成型法拉伸、或者在不拉伸的情况下将其加工成单层或多层的膜或片材。但是，偏二氯乙烯类共聚物的热稳定性差，因而在其熔融成型时容易部分受到热劣化或氧所致的氧化劣化，因此成型品会着色，有显著损害制品价值的危险。另外，已知偏二氯乙烯类共聚物会由于热分解而生成偏二氯乙烯，偏二氯乙烯是在食品包装用膜用途中于成型品中的残留量受到法律限制的物质，要求尽可能降低其在成型品中的残存量。

为了改善偏二氯乙烯类共聚物的热稳定性，以往已经进行了很多的研究。在专利文献1中公开了下述方法：通过共聚一氯乙炔而向偏二氯乙烯类共聚物中导入具有双键的结构单元，通过控制再结晶温度来改善成型体的色调及外观。另外，在专利文献2中公开了下述内容：对应于3～4个共轭双键量的UV值与对应于分子链内部的孤立双键量的NMR值处于一定关系的偏二氯乙烯类共聚物薄膜成型物中，热劣化所致的色调变化少，能够抑制加工后色调的经时变化。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平8-283346号公报

专利文献2：日本特开平9-286865号公报

发明内容

为了改善偏二氯乙烯类共聚物的热稳定性，通常广泛使用环氧化合物等热稳定剂、硫系抗氧化剂、受阻酚系抗氧化剂等抗氧化剂。但是，即使在添加这些热稳定剂和抗氧化剂的情况下，熔融成型时的热稳定性效果也不能说充分，并且，添加这样的添加剂不能抑制偏二氯乙烯类共聚物由热分解所致的偏二氯乙烯的生成，强烈要求不易受到热分解的偏二氯乙烯类共聚物。

在专利文献1记载的偏二氯乙烯类共聚物中，在利用熔融成型法进行拉伸加工的情况下，得不到充分的热稳定性，并且需要导入一氯乙炔这样的特殊单体，不适于商业化生产。在专利文献2所述的偏二氯乙烯类共聚物薄膜成型物中，尽管成型品的着色性和色调的经时变化有所改善，但效果并不充分，并且具有若不使用结构复杂、需要高度调节技术的双螺杆挤出机进行熔融成型加工则无法得到目的薄膜成型物的缺点。另外，在专利文献1和专利文献2中，对于偏二氯乙烯类共聚物由于热分解而生成偏二氯乙烯这一点均无记述，在近年来苛刻的熔融成型条件下，不能抑制偏二氯乙烯的生成。

另外，近年来，从提高环境保护意识和提高生产率的方面出发，强烈要求熔融成型加工品的再利用适应性(所谓的再循环适应性)，而这一点在现有技术中由于偏二氯乙烯类共聚物的热稳定性差而被认为是不可能达成的。

本发明的目的在于提供在熔融成型时由热分解所致的偏二氯乙烯产生量少、能够得到膜厚均匀性优异且热劣化杂质点数少的膜或片材、熔融成型加工品的再循环适应性也高的偏二氯乙烯类共聚物组合物；及高频密封适应性和加热加压杀菌适应性(所谓的蒸煮适应性)优异的食品包装容器。

本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，对于偏二氯乙烯与氯乙烯的共聚物，利用基于质子核磁共振分光法(¹H-NMR)的分子扩散系数测定(DOSY；Diffusion Ordered NMR SpectroscopY)进行分析的情况下，若具有特定的峰顶的扩散系数比，则在利用熔融成型法加工成膜或片材时，由于热分解所致的偏二氯乙烯的产生量少，热稳定性优异，因而能够得到熔融成型时的膜厚均匀性优异、且热劣化杂质点数少的膜或片材，熔融成型加工品的再循环适应性也高，通过将这样的膜或片材用于食品包装用膜中，在获得膜包装体时进行高频密封的情况下能够抑制所谓电极跳变(スキツプ)现象，因而填充时破袋少，加热加压杀菌适应性(所谓的蒸煮适应性)优异，能够提高生产率。

即，本发明涉及下述内容。