[发明专利]一种固载化双齿席夫碱型氧钒配合物催化剂的制备及其应用方法

权利要求书

1.一种固载化双齿席夫碱型氧钒配合物催化剂的制备方法，其步骤如下：

第一步，将1g氯球加入到50mL溶剂中，浸泡使氯球充分溶胀；然后加入六次甲基四胺和碘化钾，氯球中的氯与六次甲基四胺及碘化钾的摩尔比为1：1.8-1.85：1.7-2.0，升温到75-85℃，恒温反应6～8h，冷却，抽滤，分离出微球；

再将微球置于含有盐酸的甲醇溶液中，室温下搅拌反应2h，过滤，用甲醇与蒸馏水分别充分洗涤微球，至洗涤液中不含卤素离子；然后将洗涤后的微球置于二氯甲烷中，充分溶胀，加入过量的三乙胺，室温反应3h，过滤，然后再用无水乙醇反复洗涤微球，真空干燥，得胺基化改性的交联聚苯乙烯微球AMCPS；

第二步，将1g AMCPS微球加入到50ml溶剂中，浸泡使AMCPS微球充分溶胀；然后加入水杨醛，水杨醛的加入量为微球AMCPS中胺基摩尔量的5.5～6.5倍，升温到50～60℃，反应时间为10～12h，过滤，无水乙醇和蒸馏水充分洗涤微球，真空干燥，得Schiff碱型螯合树脂微球SAAM-CPS；

第三步，将硫酸氧钒加入到40ml溶剂中，待硫酸氧钒充分溶解后，加入1g SAAM-CPS微球，硫酸氧钒的量为SAAM-CPS中席夫碱基团摩尔量的3-5倍，在氮气氛中、75～85℃反应温度下反应12～14h，过滤，用蒸馏水与无水乙醇反复洗涤微球，真空干燥，得如通式Ⅰ所示的固载有席夫碱型氧钒Ⅳ配合物的微球CPS-[VO(SAAM)₂]， 

                                                   。

2.根据权利要求1所述的一种固载化双齿席夫碱型氧钒配合物催化剂的制备方法，其特征在于：第一步中所述的氯球中氯质量含量为14%，所述的溶剂为 N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺或二甲亚砜，所述的含有盐酸的甲醇溶液中盐酸的浓度6mol/L，所述的三乙胺的量为氯球中的氯摩尔量的2-3倍。

3.根据权利要求1所述的一种固载化双齿席夫碱型氧钒配合物催化剂的制备方法，其特征在于：第二步中所述的溶剂为二甲基乙酰胺DMAC或二甲基甲酰胺DMF。

4.根据权利要求1所述的一种固载化双齿席夫碱型氧钒配合物催化剂的制备方法，其特征在于：第三步中所述的溶剂为二甲基乙酰胺DMAC或二甲基甲酰胺DMF。

5.一种固载化双齿席夫碱型氧钒配合物催化剂，采用如权利要求1至4之一所述的制备方法制备，其为如通式Ⅰ所示固载有席夫碱型氧钒Ⅳ配合物的微球CPS-[VO(SAAM)₂]，

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6.一种如权利要求1至4之一所制备的固载化双齿席夫碱型氧钒配合物催化剂的应用方法，其步骤如下：在反应釜中，加入甲苯与苯甲醇，苯甲醇的体积浓度为9～11%，再加入所述的催化剂CPS-[VO(SAAM)₂]，苯甲醇与催化剂中所含氧钒配合物的摩尔比为121～152，常压下通入氧气，于85～95℃反应10～12h，过滤，乙醇洗涤，回收催化剂，滤液经减压蒸馏分离出主产物苯甲醛。

7.一种如权利要求5所述的固载化双齿席夫碱型氧钒配合物催化剂的应用方法，其步骤如下：在反应釜中，加入甲苯与苯甲醇，苯甲醇的体积浓度为9～11%，再加入所述的催化剂CPS-[VO(SAAM)₂]，苯甲醇与催化剂中所含氧钒配合物的摩尔比为121～152，常压下通入氧气，于85～95℃反应10～12h，过滤，乙醇洗涤，回收催化剂，滤液经减压蒸馏分离出主产物苯甲醛。