[发明专利]一种酰胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备酰胺的方法。

背景技术

酰胺是一类非常重要的结构单元，广泛存在于有生理活性的天然产物、药物分子之中，在合成中间体中也时常可见。

目前，制备酰胺的方法有着催化剂用量较大，价格较为昂贵，毒性较大，反应条件苛刻、选择性低、底物使用范围窄的缺点。例如：

(1)J.M.J.Williams等人报道了使用羧酸及其衍生物与胺偶联反应制备酰胺，(参见：C.L.Allen，J.M.J.Williams，Chem.Soc.Rev 2011，40，3405)；

(2)H.Alper等人报道了通过卤代芳烃的氨羧基化反应从而能够选择性的合成一类酰胺，(参见：Y.-S.Lin，H.Alper，Angew.Chem.2001，113，801；Angew.Chem.Int.Ed.2001，40，779)；

(3)S.Murahashi等人报道了过渡金属催化氧化醇与氨的偶联反应直接制得酰胺的反应，(参见：T.Naota，S.Murahashi，Synlett 1991，693)；

(4)S.B.Kent等人报道了利用硫代羧酸或者硫酯类化合物作为酰基化试剂来有效的构建酰胺键，(参见：P.E.Dawson，T.W.Muir，I.Clark-Lewis，S.B.Kent，Science 1994，266，776)；

(5)专利号为01807450.2的中国发明专利公开了一种制备6-氨基己酰胺的方法，包括使5-氰基戊酰胺与氢气在金属催化剂的存在下反应，所述金属催化剂选自载体化的金属催化剂、海绵金属催化剂、均相催化剂和还原的金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐催化剂，其中如果催化剂是含钴或镍的载体化金属催化剂，并且如果载体经过煅烧，则在施用镍或钴之前进行煅烧，其中反应在不存在二噁烷的情况下进行；

(6)专利号为03803556.1的中国发明公开了一种在温和环境下制备酰胺的方法，其反应过程如下化学式所示：

当R₉是甲基、乙基或芳基时，在存在路易斯酸、非质子有机溶剂和碱的情况下，反应可在20～80℃下进行；或者当R₉是氢时，在存在亚硫酰氯、非质子有机溶剂和碱的情况下，反应可在20～70℃下进行；

(7)其他构建酰胺的方法还有：腈基的水解(参见：T.Ghaffar，A.W.Parkins，Tetrahedron Lett.1995，36，8657)、肟的重排(参见：N.A.Owston，A.J.Parker，J.M.J.Williams，Org.Lett.2007，9，3599)、胺的酰基化(参见：J.W.W.Chang，P.W.H.Chan，Angew.Chem.2008，120，1154；Angew.Chem.Iht.Ed.2008，47，1138)、改进的Staudinger反应(参见：E.Saxon，C.R.Bertozzi，Science 2000，287，2007)、烯烃和炔烃的酰基化(参见：M.Beller，B.Cornils，C.D.Frohning，C.W.Kohlpaintner，J.Mol.Catal.A：Chem.1995，104；B.E.Ali，J.Tijani，Appl.Organomet.Chem.2003，17，921)、氰基的酰胺化(参见：S.-I.Murahashi，T.Naota，E.Saito，J.Am.Chem.Soc.1986，108，7846)和过渡金属催化的C-C键裂解等方法(参见：Y.Kuninobu，T.Uesugi，A.Kawata，K.Takai，Angew.Chem.2011，123，10590；Angew.Chem.Iht.Ed.2011，50，10406)。

尽管合成酰胺的方法众多，但是这些方法中有些所使用催化剂比较昂贵(如Ru、Rh、Pd、Ni、Cu)，有些催化体系比较繁琐，有些反应物制备麻烦，价格较贵，同时底物的使用范围窄，有较大的局限性，限制了其大规模的应用。

因此，需要寻找一种价格相对低廉，毒性较低，操作简便的催化剂体系代替以上催化体系制备酰胺的方法。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种制备酰胺的方法，保证反应在温和的条件下反应的同时，降低昂贵的或者毒性高的催化剂的使用，使制备过程更绿色环保，更经济。