[发明专利]从含砷、硒、铝的物料中提取硒的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含砷铝硒的复杂物料中提取硒的化学分离提炼技术领域。

背景技术

目前国内外已公开的文件中，只有从铜电解阳极泥中提取硒的方法，也有从其他冶炼副产物和硫酸生产的酸泥中提取硒的方法，但没有公开报导过从含As 11-15%，Se 25-35%，Al 40-50%的物料中分离砷、铝并提取硒的方法。这是因为如果采用现有火法蒸馏或融熔造渣提取硒的方法，由于砷和硒的沸点相差不大，故难以达到分离和提取效果；而采用湿法酸分解的分离提取技术则会产生剧毒H₃As气体，造成环境的污染并影响到生产人员的安全，如何采用既安全又环保的分离技术，而且达到硒的分离效果，是现有研究的重点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种从含砷硒铝的物料中提取硒的方法。以实现

既没有剧毒H₃As气体造成环境的污染，提取的粗硒纯度≥98%，砷含量≤0.1%，硒的总收率达到98%以上。

本发明包括以下步骤：

（1）硒的浸出：在含砷硒铝的物料中加入浸出液0.5～1.5mol/l的Na₂S溶液，控制液固比为5～8：1；在30～45℃及搅拌条件下，浸出反应15～25min；再静置2～5min，过滤；滤渣再在常温下用0.2mol Na₂S溶液进行硒的二次浸出10～30min；合并两次滤液；

浸出反应式如下：

Al₂Se₃+3Na₂S+3H₂O+                                               O₂=Na₂S·Se+2Al(OH)₃……（1）

2AlAs+3Na₂S+O₂=As₂S₃+2Na₃AlO₃……（2）

（2）浸出液沉淀硒：

滤液在搅拌条件下慢慢滴加10%H₂O₂至反应液红色褪去，重复搅拌、检查1～2次，直至红色完成褪去；静置10～20分钟，过滤；得到硒沉淀和沉硒母液；沉淀反应的化学式如下：

Na₂S·Se+4 H₂O₂=Na₂SO₄+Se+4H₂O……（3）

AsO₂^-3+H₂O₂=AsO₄^-3+ H₂O……（4）

（3）沉淀洗涤除杂：硒沉淀用10%的盐酸洗涤1次，再用水洗涤3～4次，过滤、在105℃烘箱中烘6～10小时，得含量为98-99%的粗硒。

所述用0.2mol Na₂S溶液进行硒的二次浸出的液固比为1～4：1。

所述沉硒母液按照经典的砷酸钙沉淀法进行除砷处理。

所述经典的砷酸钙沉淀法的除砷处理，是在沉硒母液中按砷钙摩尔比计算加入砷重量1.3-1.5倍石灰，打浆成石灰乳，将石灰乳慢慢加入充分搅拌的废水处理槽中，控制PH10-12，反应30-60min，

经检测母液含As＜0.3mg/l亦可进行过滤分离固相物质，滤水含As控制在0.1-0.3mg/l之间，滤水进入第二反应池，往第二反应池中按FeSO₄·5H₂O：As=8:1比例加入FeSO₄·5H₂O在PH值为9-10的条件下，往池中吹入空气5-8小时进行氧化，使大量的Fe²⁺氧化成Fe³⁺水解将砷吸附或共沉淀，其反应为：

2Fe²⁺+O₂+3H₂O=Fe(OH)_3↓……（6）

母液经压滤后流入自然沉淀池经12小 时沉淀再进入植纤砂滤，滤水水质清晰，PH值7-9，含As＜0.1mg/l,供本企业回用或排入水体。