[发明专利]松香改性复合树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及松香树脂，尤其是一种松香改性复合树脂及其制备方法。

背景技术

松香树脂是一种增粘树脂，对道路标线漆的性能而言这是不可欠缺的。此外，道路标线漆对涂布的成膜性(流平性)、耐候性、耐磨性和颜色有着较高要求。随着对道路标线漆质量要求的不断提高，其成膜性与耐候性越来越受用户的关注。然而，传统松香改性树脂制作的道路标线涂料一直存在流平性不好、树脂韧性不好、脆且易碎、耐候性较差等问题。虽然通过添加光学稳定剂、DTBHQ(2，5-二叔丁基对苯二酚)等抗氧剂能稍微改善其耐候性，但是随之而来的是成本增加和环境污染问题。此外，现有技术制作的道路标线漆，大多还采用石油树脂、丙烯酸树脂为主要原料，石油树脂流平性较差，过高过低温度会变脆且脱落从而污染环境；尽管丙烯酸树脂成本较低，可是溶剂挥发的有毒气体会危害环境和人体健康，而且亲和力较差，使用寿命短。

为此，国内对松香改性道路标线树脂开展了相关研究，如梧州金原树脂公司的中国专利申请“松香改性道路标线树脂工艺流程及生产配方”(申请号200710073870.1公开日2007年09月12日)公开的生产工艺为松香——＞加成·酯化，最终得到道路标线树脂的加德纳(Gardner)颜色小于5，酸价小于或等于25且软化点大于或等于90度。该工艺得到的松香改性树脂虽然在色泽、性能方面有较大改善，但是受主要原料松香价格(近年波动较大，2011年初曾高达22000元/吨)影响成本较高风险较大，很难与传统原料石油树脂、丙烯酸树脂进行价格抗衡。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种成本较低、韧性良好、成膜流平性优异、耐候性佳、污染少的松香改性复合树脂。

本发明要解决的另一技术问题是提供一种工艺简单、流程短的上述松香改性复合树脂的制备方法。

为解决上述技术问题本发明采用如下技术方案：松香改性复合树脂，包含以下重量份的原料：

A松香  60～80份

B共轭多元酸、共轭多元酸酐或其混合物  3～10份

C多元醇  8～18份

D前期抗氧剂 0.3～2份

E植物油、脂肪酸类或其混合物5～25份，

前期抗氧剂为抗-300(4，4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲酚))、2246-S(2，2’-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚))或其混合物。

共轭多元酸为反丁烯二酸、顺丁烯二酸、丙烯酸中的一种或多种，共轭多元酸酐为顺丁烯二酸酐。

多元醇为乙二醇、丙三醇、季戊四醇中的一种或多种。

植物油为桐油、亚麻油、大豆油中的一种或多种；脂肪酸类为桐油、亚麻油、大豆油相应的脂肪酸、油酸、硬脂酸以及妥尔油脂肪酸中的一种或多种。

上述的松香改性复合树脂，还包含以下重量份的原料：

F后期抗氧剂0.3～2份，

后期抗氧剂为DTBHQ(2，5-二叔丁基对苯二酚)、抗-565(4-[(4，6-二辛硫基-1，3，5三嗪-2-基)氨基]-2，6-二叔丁基苯酚)、抗-1010(四(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯丙酸季戊四醇酯)、BHT(2，6-二叔丁基对甲酚)、TNPP(亚磷酸三苯酯)中的一种或多种。

上述松香改性复合树脂的制备方法，包括以下步骤：

<1>将熔融状态的松香投入反应釜升温至140～200℃；

<2>加入原料E、原料B、前期抗氧剂；

<3>保温20～40分钟后加入多元醇，升温到250～290℃保温；

<4>抽样测定合格后减压处理1小时后降温，即可。

该方法全程由氮气保护。

抽样测定合格指酸价10～25、软化点93℃～110℃、色调加纳色2～6。

降温时加入后期抗氧剂0.3～2份，即可；后期抗氧剂为DTBHQ、抗-565、抗-1010、BHT、TNPP中的一种或多种。

上述的松香改性复合树脂的制备方法，包括以下步骤：

<1>将熔融状态的松香投入反应釜升温至160℃；

<2>加入大豆油、顺丁烯二酸酐(顺酐)、反丁烯二酸(富马酸)、抗-300；

<3>保温30分钟后加入季戊四醇或丙三醇，升温到250～290℃保温；

<4>抽样测定合格后减压处理1小时后降温，降温时加入DTBHQ、抗-565、抗-1010、BHT、TNPP中的一种或多种，即可。