[发明专利]一种高容量锗钴合金锂离子电池负极材料及制备方法无效
申请号: | 201210004453.2 | 申请日: | 2012-01-09 |
公开(公告)号: | CN102517481A | 公开(公告)日: | 2012-06-27 |
发明(设计)人: | 郭洪;毛瑞;杨项军;王世雄;陈景 | 申请(专利权)人: | 云南大学 |
主分类号: | C22C28/00 | 分类号: | C22C28/00;C22C1/04;C22B5/10;H01M4/38 |
代理公司: | 昆明科阳知识产权代理事务所 53111 | 代理人: | 孙山明 |
地址: | 650091 云*** | 国省代码: | 云南;53 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 容量 合金 锂离子电池 负极 材料 制备 方法 | ||
1.一种高容量锗钴合金锂离子电池负极材料,其特征是该材料采用碳热还原法以碳粉作为还原剂,还原Ge和Co的氧化物,还原出的金属Ge与Co合金化,生成具有稳定骨架结构的Ge-Co二元合金或二元金属间化合物。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池负极材料,其特征是该材料Ge-Co二元合金或二元金属间化合物为1微米~100微米的多晶颗粒,且结晶度高,可逆容量最高达到900mAh/g,循环40次后仍保持在750mAh/g以上。
3.一种制备如权利要求1~2所述材料的方法,包括以下步骤:
(1)将原料GeO2与Co3O4或Co2O3或CoO和活性炭或碳黑粉体进行配比称量,以上原料为微米级或亚微米级或纳米级的粉末,GeO2与Co3O4或Co2O3或CoO的加入量按Ge/Co的原子比例7:1-1:5计算,活性炭或碳黑的加入量分别按化学式(1)或(2)或(3)进行计算:
以Co3O4为Co源时:
xGeO2 +yCo3O4 + (2x+4y)C → Co3yGex + (2x+4y)CO↑ (1)
以Co2O3为Co源时:
xGeO2 +yCo2O3+ (2x+3y)C → Co2yGex + (2x+3y)CO↑ (2)
以CoO为Co源时:
xGeO2 +yCoO+ (2x+y)C → CoyGex + (2x+y)CO↑ (3)
(2)采用机械干混或湿混的方法将已配比称量的原料混合均匀,置于流动的氮气或氩气或一氧化碳气体的加热炉中,以5℃/min~30℃/min的升温速率达到所需温度600℃~1200℃,保温1~6小时;然后断电,随炉温自然冷却至室温。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征是活性炭粉末或碳黑粉末的用量可过量原子百分比2%~30%,以防止体系被氧化。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征是进一步以GeO2与Co3O4或CoO和活性碳为初始原料,初始原料均为微米级,按摩尔比3:1:10~2:1:5进行配料,即Ge:Co的原子比为1:1~2:1,将混合物研磨均匀后,置于流动的氩气气氛下以5℃/min的升温速率升高到800℃,保温4~5小时,然后断电,自然冷却至室温。
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