[发明专利]4,4'-二羟基二苯硫醚的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种4，4’-二羟基二苯硫醚的生产方法，属于化工技术领域。 

背景技术

酚类物质和硫卤化物的反应通常得到的都是一个混合反应产物，苯酚和二氯化硫的反应也是如此。要得到高纯的产品必须经过复杂的后续处理，US 3390190中苯酚和二氯化硫在甲苯中反应后经高温回流降温，去除油状物后得到的产品，在弱无机碱如碳酸氢钠碱水中重结晶，最终产品收率47％。US 5175372中提供了一个生产高纯度4，4’-二羟基二苯硫醚的改进方法，利用酚类化合物与二氯化硫的反应在非极性有机溶剂中，反应后去除部分或全部非极性有机溶剂，再加入极性有机溶剂在高温下溶解反应混合物，水洗后结晶出高纯的4，4’-二羟基二苯硫醚产品。 

发明内容

本发明目的在于提供一种工艺简便的二羟基二苯硫醚的生产方法，得到的产品纯度高。 

本发明所述的4，4’-二羟基二苯硫醚的生产方法，在溶剂中由苯酚和二氯化硫反应，其特征在于苯酚和二氯化硫反应生成初产品，然后需要加水升温，静置沉降后，取上部有机层降温至室温，产品重结晶后过滤得到产品。 

其中： 

反应溶剂和重结晶溶剂优选甲苯。 

由于甲苯在高温时对产品的溶解度有限，合适的投料比非常重要，甲苯量不够，则产品和油状物等副产品一同下沉，甲苯与苯酚投料的体积/重量比要求不低于14，比例太大，导致使用甲苯量大，不经济。 

反应温度控制在-10～20℃，加水升温温度控制在80-85℃。 

本发明将反应溶剂和水洗重结晶溶剂合二为一，工艺简便。水洗时升温至80-85℃后，静置可使各种反应副产物自然沉降，从而分离出杂质、得到高纯的产品。 

研制过程中发现在有水的存在下，高温下比如80℃左右，一般不超过85℃，反应混合物释放出产品后的油状物会很容易下沉，从而分离出油状物等副产品。水洗时水的用量至少为苯酚原料重量的1.5倍，可分次水洗。 

本发明工艺简便，得到的产品纯度高。产品收率达60％以上，产品初熔点≥152℃，产品纯度≥99％。 

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明。 

实施例1 

在装有搅拌、温度计套管和恒压滴液漏斗的500毫升四口玻璃烧瓶中加入25.8克苯酚原料，300毫升甲苯，用冰水冷却并保持温度12±3℃，搅拌状态下，用2小时将加在滴液漏斗中的13.9克二氯化硫和80毫升甲苯混合物缓慢滴加入反应烧瓶，继续保持低温搅拌1小时。慢慢升温至20℃，加入蒸馏水20毫升，搅拌下慢慢升温至84±2℃，确认物料全部溶解。保温静置20分钟，高温下分出上部有机层。有机层在新的四口玻璃烧瓶中搅拌下再次加入蒸馏水20毫升，重复水洗过程。并再次用蒸馏水20毫升水洗一次。有机层升温至85℃后搅拌下降温结晶，降至20℃以下时过滤得产品，用少量新甲苯冲洗一次，干燥后得18克产品。产品熔点152.2-152.3℃，收率60.1％，纯度99.2％。母液可下次套用。 

实施例2 

在装有搅拌、温度计套管和恒压滴液漏斗的500毫升四口玻璃烧瓶中加入26克苯酚原料，310毫升甲苯，用冰水冷却并保持温度16±3℃，搅拌状态下，用2小时将加在滴液漏斗中的13.9克二氯化硫和80毫升甲苯混合物缓慢滴加入反应烧瓶，继续保持低温搅拌1小时。慢慢升温至20℃，加入蒸馏水30毫升，搅拌下慢慢升温至83±2℃，确认物料全部溶解。保温静置20分钟，高温下分出上部有机层。有机层在新的四口玻璃烧瓶中搅拌下再次加入蒸馏水30毫升，重复水洗过程。有机层升温至84℃后搅拌下降温结晶，降至20℃以下时过滤得产品，用少量新甲苯冲洗一次，干燥后得18.5克产品。产品熔点152.2-152.3℃，收率60.2％，纯度99.1％。