[发明专利]降低醋酸中碘化物杂质含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种降低醋酸中碘化物杂质含量的方法。

背景技术

以苯乙烯-二乙烯苯交联共聚物为骨架的离子交换树脂以孔结构性质分为凝胶型和大孔型，而以离子交换树脂中交换基团的电荷性质分为阴离子型和阳离子型。为了制备大孔型离子交换树脂，通常首先在致孔剂的存在下进行苯乙烯和二乙烯苯悬浮聚合制备大孔苯乙烯-二乙烯苯交联共聚物(该领域简称大孔白球，可以从许多离子交换树脂制造商处购得)，例如，《含双键大孔径苯乙烯-二乙烯基苯微球的合成与表征》(应用化学[J]，1998，15(2)：103-105)中报道了大孔白球的制备方法。然后再根据需要对大孔白球进行化学改性得到含有阴离子或者阳离子等具有离子交换功能的大孔阳离子或者阴离子交换树脂。

现有技术中，以苯乙烯--二乙烯苯交联共聚物为骨架的磺酸型大孔离子交换树脂的磺酸基(-SO₃H)与该树脂中的苯环直接相连，可通过在溶胀剂的存在下，用浓H₂SO₄或者SO₃等常用的磺化剂对所述大孔白球进行磺化得到。例如，《多孔苯乙烯一二乙烯基苯共聚物微球的磺化及其对牛血清蛋白的吸附》(离子交换与吸附[J]，2010，26(4)：334-34)以及《高交联大孔苯乙烯-二乙烯苯共聚物的磺化反应》(离子交换与吸附[J]，2000，16(1)：1-8)中报道了大孔白球树脂的磺化方法。该磺酸型大孔离子交换树脂在国内外均有销售。

为了得到以苯乙烯--二乙烯苯交联共聚物为骨架的大孔阴离子交换树脂，可用氯甲醚等常用的氯甲基化试剂对大孔白球进行改性，得到苯环上连接氯甲基的苯乙烯--二乙烯苯交联共聚物(该领域简称大孔氯球)，例如，《聚苯乙烯氯甲基化反应工艺条件探讨》(殷都学刊(自臻科学版)[J]，1993，3：44-53)报道了氯球的制备工艺，然后氯球可与胺类反应得到大孔阴离子交换树脂。

另外，《表面活性剂和洗涤剂化学与工艺学》([M]中国轻工业出版社北京1997年5月第1版287页)指出，氯代烷与亚硫酸盐反应可以得到烷基磺酸盐，该反应称为Strecker反应，其反应式如下：

RCH₂Cl+Na₂SO₃→RCH₂SO₃Na+NaCl

美国专利US2115192也公开了采用Strecker反应将化合物中的-CH₂-Cl基团转化为-CH₂SO₃M，其中M为K、Na等。

作为磺酸型大孔离子交换树脂的一种用途，通过与银离子交换后得到含银树脂脱碘剂，该脱碘剂可用于脱除羰基法醋酸中的碘。例如，US 4,615,806公开了采用磺酸型大孔离子交换树脂与AgNO₃、CH₃COOAg进行离子交换得到含银脱碘剂，同时公开了将该脱碘剂用于降低醋酸中碘化物杂质含量的方法，其实施例中采用的磺酸型大孔离子交换树脂以Amberlyst 15为代表，其磺酸基与苯乙烯-二乙烯基苯共聚物中的苯环直接相连。但现有技术公开的降低醋酸中碘化物杂质含量的方法脱碘效果差。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的降低醋酸中碘化物杂质含量的方法脱碘效果差的问题，提供一种新的降低醋酸中碘化物杂质含量的方法，该方法具有脱碘效果好的特点。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：降低醋酸中碘化物杂质含量的方法，包括通过使含碘化物杂质的醋酸流经脱碘剂床层，所述脱碘剂由磺酸型大孔离子交换树脂与银化合物通过离子交换反应得到，所述磺酸型大孔离子交换树脂具有大孔苯乙烯-二乙烯基苯共聚物骨架和-SO₃H，其特征是所述-SO₃H通过-CH₂-与所述共聚物骨架中的苯环相连。