[发明专利]同时测定玩具中13种酚醇类致敏性芳香剂残留量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种检测技术，尤其是涉及一种同时测定玩具中13种酚醇类致敏性芳香剂残留量的方法。

背景技术

在玩具的生产过程中常会加入香料或加香剂以使玩具带有香味，从而增加其对于儿童的吸引力。香精香料通常由数十到数百种具有芳香气味的有机物组成，这些化合物并不都是安全无害的，有些物质具有较强的致敏性，即所谓的致敏性芳香剂。相关研究表明，至少有1-2％的人在接触香味物质后会发生过敏症状，例如哮喘等呼吸道疾病、头疼、粘膜症状、瘙痒难忍的皮炎等。当含有致敏性物质的玩具被儿童把玩时，这些物质会通过皮肤、吸入、唾液等方式进入体内，从而对儿童健康造成危害。相对于成人来说儿童对化学物质更为敏感，因此也更容易受到伤害。欧盟在2009年通过的2009/48/EC号新指令中将本文中涉及的13种酚醇类芳香剂列为玩具中限用物质，含量均不得高于100mg/kg。

目前国内外关于产品中芳香剂检测方法的研究报道，涉及的主要是化妆品、精油、食品、室内空气等方面。常见的检测方法主要有气相色谱法、气-质联用法、高效液相色谱法、液-质联用法等，样品前处理方式主要为静态顶空、顶空固相微萃取、振荡溶剂萃取、超声辅助溶剂提取等。而对于玩具中芳香剂残留量的测定方法研究，国内外文献及标准中报道较少。

发明内容

本发明所解决的技术问题是提供一种同时测定玩具中13种酚醇类致敏性芳香剂残留量的方法，其首次开发了气相色谱-离子阱串联质谱同时测定玩具中13种酚醇类致敏性芳香剂残留量的方法，填补了技术空白；本方法可检测布绒玩具、贴纸玩具、塑料玩具(ABS材质、PVC材质、PS材质)等，覆盖面较广，应用性较强；针对基质复杂的玩具样品具有较好的定性定量能力。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为：一种同时测定玩具中13种酚醇类致敏性芳香剂残留量的方法，将玩具样品进行前处理后，采用气相色谱-离子阱质谱测定，气相色谱-离子阱质谱测定的条件为：

(1)毛细管色谱柱：HP-innowax毛细管柱，60m×0.25mm×0.5μm，或等效者；HP-innowax是强极性柱，更适于酚醇类物质的分离；

(2)程序升温：初始温度为60℃，保持1min后以10℃/min速率升至250℃，保持15min；

(3)载气：高纯氦气，流速为1.0mL/min；

(4)进样口温度为250℃；进样模式为分流进样，分流比5∶1；

(5)离子阱质谱的分析温度为：离子阱温度220℃，真空组件温度50℃，传输线温度280℃；离子化方式为EI；电离能量为70eV。

本发明的方法，其中所述酚醇类致敏性芳香剂为苯甲醇、芳樟醇、4-甲氧基苯酚、香茅醇、香叶醇、4-乙氧基苯酚、茴香醇、对叔丁基苯酚、肉桂醇、丁香酚、异丁香酚、戊基肉桂醇和金合欢醇。

本发明的方法，当玩具样品为布绒或贴纸类玩具样品时，所述前处理过程为：将玩具样品用剪刀剪碎至5mm×5mm以下，混匀；准确称取1.0g样品，将其置于容器中，加入20mL丙酮作为提取溶剂，密闭容器，室温下超声提取20min；吸取提取液中上清液，过0.45μm微孔PTFE滤膜后供测定。当玩具样品为塑料玩具样品时，所述前处理过程为：将玩具样品用切割研磨仪粉碎或用剪刀剪碎，称取1.0g样品于容器中，加入10mL有机溶剂溶解，其中ABS塑料用丙酮溶解，PS塑料用二氯甲烷溶解，PVC塑料用四氢呋喃溶解；超声振荡15min；待溶解完全后，滴加10mL甲醇，振摇至塑料基质沉淀完全，将溶液移至离心管，再用5mL甲醇冲洗容器，然后合并至离心管中，在13000r/min、4℃条件下离心8min，离心后的澄清溶液过石墨化碳固相萃取小柱，甲醇洗脱，收集所有过柱液体于鸡心瓶中；将溶液在10kPa、35℃条件下旋蒸至4mL左右，转移至带刻度的氮吹管中，然后用适量丙酮冲洗鸡心瓶，合并至氮吹管中，定容至5mL，再将溶液过0.45μm微孔PTFE滤膜后供仪器测定。

本发明提供的气相色谱-离子阱串联质谱技术同时检测玩具中苯甲醇等13种芳香剂残留量的测定方法，相比于气相色谱和单级质谱，本方法灵敏度高、抗干扰能力强，能更好地适用于基质背景干扰严重的玩具样品分析。