[发明专利]乙烯聚合反应的催化剂组分及催化剂有效
申请号: | 201110258830.0 | 申请日: | 2011-09-02 |
公开(公告)号: | CN102977235A | 公开(公告)日: | 2013-03-20 |
发明(设计)人: | 孙怡菁;周俊领;马冬;李颖;黄廷杰;王丽莎 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/646;C08F4/658;C08F4/654;C08F4/656 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 郑莹 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯 聚合 反应 催化剂 组分 | ||
1.一种用于烯烃聚合的催化剂体系,其特征在于,包括(A)、(B)组分:
(A)含钛的固体催化剂组分,其是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物再加入给电子体化合物形成均匀溶液,将过渡金属钛的卤化物或其衍生物按一定比例与促进剂卤代烃化合物均匀混合后再与上述的均匀溶液反应,加入有机硅化合物,在析出催化剂晶体后,用惰性稀释剂洗涤固体物,干燥后,得到含钛的固体催化剂组分;
所述的给电子体化合物为有机醇中的至少一种;卤代烃化合物与过渡金属卤化钛的卤化物或其衍生物的摩尔比为1∶0.05-100;
(B)有机铝化合物;
组分(B)与组分(A)之间的比例,以铝与钛的摩尔比计为5~1000。
2.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的组分A中所述的卤代烃化合物与过渡金属卤化钛的卤化物或其衍生物的摩尔比为1∶0.1-50。
3.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的组分A中所述的有机醇包括C1~C20的直链醇或异构醇。
4.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的组分A中所述的有机醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、丙三醇、戊醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、卞醇、苯乙醇。
5.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的组分A中所述的有机醇为C1~C8的直链醇。
6.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的的组分A中促进剂卤代烃化合物,其通式为Rm1X4-aR2nX4-bR3p,其中R1、R2、R3分别为烷基或芳基,m、n、p分别表示R1、R2、R3所含的碳原子数目,m、n、p为0-10,但不同时为0;a、b为0-4,但a、b不同时为4,X是F,Cl,Br。
7.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的组分A中促进剂卤代烃化合物为1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、三氯甲烷。
8.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的有机硅化合物的通式为R1XR2YSi(OR3)Z所示的化合物,其中R1和R2分别为烃基或卤素,R3为烃基,0≤x≤2,0≤y≤2和0≤z≤4,且x+y+z=4,其使用量以每摩尔卤化镁计为0.05~1摩尔。
9.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,其中所述的有机硅化合物为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅、四氯化硅中的一种或其混合物。
10.根据权利要求1所述的催化剂体系,其特征在于,组分A所述的过渡金属钛的卤化物或其衍生物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的一种或其混合物。
11.权利要求1~10之一所述催化剂体系中组分A的制备方法如下:在搅拌下将卤化镁溶解于有机环氧化合物和有机磷化合物组成的溶剂体系,再加入给电子体,形成均匀透明溶液,将过渡金属钛的卤化物或其衍生物与促进剂卤代烃化合物均匀混合后,在-30~60℃温度下,滴入卤化镁均匀溶液中,在-30~110℃温度下加入有机硅化合物反应;再将反应混合物在80~120℃温度下搅拌1分钟~10小时,停止搅拌,沉降、过滤,除去母液,用甲苯和己烷洗涤固体物,真空干燥,制得含钛的固体催化剂组分。
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