[发明专利]一种氯代烷烃的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种卤代烷烃，尤其是涉及一种用低碳醇和氯化铵为原料制备氯代烷烃的方 法。

背景技术

现有制备氯代烷烃的方法很多，可采用盐酸和醇为原料制取氯代烷烃，或者用氯气与烃 反应制取氯代烷烃，也可用其他加成或取代的方法制备。不管采用上述哪种方法，都必须有 氯源参与反应。

随着我国联碱法纯碱规模的不断扩大，其副产品氯化铵的市场问题日益突出，氯化铵的 开发利用成为我纯碱工业的热点问题。氯化铵利用的思路很多，大多采用回收氨的方法，其 氯转化为氯化氢、氯气和其他氯产品。

由醇与氯化铵反应制取氯代烷烃，是一个主要的研究方向。有报道，采用氯化亚铜作催 化剂，由乙醇与氯化亚铜和氯化铵熔液制取氯乙烷的；也有用氧化铝作催化剂，用甲醇与氯 化铵反应制取氯甲烷和氨气的，但产品得率都不高，副反应多，产品难于提纯，至今还没有 实现工业化生产。

公开号为CN1486967的发明专利申请提供一种亚磷酸和低级氯代烷烃的制备方法，三氯 化磷和烷基醇(酚)反应生成亚磷酸及低级卤代烃。低级卤代烃可通过适当的方法分离，产物 经浓缩结晶得亚磷酸，母液可以循环套用，亚磷酸可用于生产其它产品。此生产工艺简单， 成本低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺催化剂选择性高，产品容易分离和提纯，具有工业应用 价值的氯代烷烃的制备方法。

本发明采用低碳醇和氯化铵为原料，用氯化锌作催化剂和氨的吸收分离剂，制取氯代烷 烃和氨。

本发明包括以下步骤：

1)将氯化锌与氯化铵混合均匀，加热熔化，得混合熔液；

2)在混合熔液中通入低碳醇的蒸汽，反应后，得氯代烷烃与水的混合气；

3)将氯代烷烃与水的混合气冷凝后，分离提纯，得氯代烷烃产物。

氯化锌、氯化铵与低碳醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到350～ 450℃，蒸发出氨，蒸氨后的熔液为氯化锌与氯化铵的混合液，回到步骤1)循环进行反应。

按摩尔比，最好氯化锌∶氯化铵为1∶(0.5～2)；加热熔化的温度最好为280～420℃。

所述的低碳醇最好为C1～C6的低分子量一元醇，优选甲醇，乙醇，丙醇或环己醇等。

与现有的氯代烷烃的制备方法相比，由于本发明采用低碳醇和氯化铵为原料，用氯化锌 作催化剂和氨的吸收分离剂，制取氯代烷烃和氨，因此本发明的催化剂选择性高，产品容易 分离和提纯，具有工业应用价值。

具体实施方式

实施例1

1)将氯化锌与氯化铵按摩尔比1∶0.5混合均匀，加热熔化，温度控制在280℃，通入甲 醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯甲烷与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯甲烷产 品。经气相色谱分析，一氯甲烷的纯度可达98.3％。

2)氯化锌、氯化铵与甲醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到450℃， 蒸发出氨，然后回到步骤1)循环进行反应。

实施例2

1)将氯化锌与氯化铵按摩尔比1∶1混合均匀，加热熔化，温度控制在340℃，通入甲 醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯甲烷与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯甲烷产 品。经气相色谱分析，一氯甲烷的纯度可达97.9％。

2)氯化锌、氯化铵与甲醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到400℃， 蒸发出氨，然后回到步骤1)循环进行反应。

实施例3

1)将氯化锌与氯化铵按摩尔比1∶1.5混合均匀，加热熔化，温度控制在380℃，通入 乙醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯乙烷与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯乙烷 产品。经气相色谱分析，一氯乙烷的纯度可达96.7％。

2)氯化锌、氯化铵与乙醇反应后的熔液含有反应生成的氨，补充氯化铵后升温到350℃， 蒸发出氨，然后回到步骤1)循环进行反应。

实施例4

1)将氯化锌与氯化铵按摩尔比1∶2混合均匀，加热熔化，温度控制在420℃，通入乙 醇的蒸汽与熔液反应，得到一氯乙烷与水的混合气。经冷凝后，分离提纯可得到一氯乙烷产 品。经气相色谱分析，一氯乙烷的纯度可达95.4％。