[发明专利]轴手性联萘骨架含膦配体的环钯催化剂、合成方法及其应用

权利要求书

1.一种具有轴手性联萘骨架含膦配体的环钯催化剂，具有如下的结构式；

其中，Ar₁＝未取代、单取代或二取代的苯基，其中取代基是C_1～4的烷氧基、C_1～4的全氟烷基、C_1～4的烷基或卤原子；

R₁＝C_1～4的烷基、C_1～4的烷氧基、C_1～4的全氟烷基、卤原子、苯基、单取代或二取代的苯基，其中取代基是C_1～4的烷氧基、C_1～4的全氟烷基、C_1～4的烷基或卤原子；

X＝OAc、OOCF₃、OOCPh、I、Br或Cl。

2.一种如权利要求1所述的轴手性联萘骨架含膦配体的环钯催化剂的制备方法，其特征是通过下述步骤获得：

惰性气体保护条件下、有机溶剂中和50-80℃下，配体、PdX₂的混合物搅拌反应1h-12h；

其中，所述的配体、PdX₂的摩尔比为1∶1；

所述的配体结构式为

其中，R₁和Ar₁如权利要求1所述。

3.如权利要求2所述的轴手性联萘骨架含膦配体的环钯催化剂的制备方法，其特征是所述的反应后采用下述方法分离纯化：反应液依次过滤、旋去部分有机溶剂，然后柱层析、薄层层析或重结晶。

4.如权利要求3所述的轴手性联萘骨架含膦配体的环钯催化剂的制备方法，其特征是所述的柱层析或薄层层析采用的洗脱液为极性溶剂和非极性溶剂体积比为1∶1～20的混和溶剂。

5.如权利要求2所述的轴手性联萘骨架含膦配体的环钯催化剂的制备方法，其特征所述的有机溶剂是苯、甲苯、环己烷、石油醚、四氯化碳、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙腈、乙醚、二氯甲烷、丙酮、三氯甲烷、正己烷或二氧六环。

6.一种如权利要求1中所述的含膦配体的环钯催化剂在有机硼试剂对杂原子降冰片二烯的不对称催化的开环反应中的应用；所述的有机硼试剂的结构为：

R₂为C_1～6的烷基、芳基或卤素；

R₃为芳基、C_1-6的烷基或卤素；

R₄为C_1-6的烷基和未取代、单取代或二取代的苯基，其中取代基是C_1～4的烷氧基、C_1～4的全氟烷基、C_1～4的烷基或卤原子；

R₅为C_1-6的烷基和未取代、单取代或二取代的苯基，其中取代基是C_1～4的烷氧基、C_1～4的全氟烷基、C_1～4的烷基或卤原子。