[发明专利]除草剂双草醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工技术领域的除草剂制备方法，具体是一种除草剂双草醚 的制备方法。

现有技术

双草醚是1988年由日本组合化学株式会社开发的嘧啶水杨酸类除草剂，该 除草剂最大的特点是活性高、毒性低、杀草谱广、选择性高，对农作物安全，对 后茬作物无影响，对稗草特效。

经对现有技术的文献检索发现，现有技术中已经报道了一些制备双草醚的方 法。如日本组合化学株式会社开发报道的2，6-双(4，6一二甲氧嘧啶)苯甲酸 钠盐的生产方法，是以以丙二酸二乙酯与硫脲为合成的起始原料，在反应过程中 需用硫酸二甲酯作为甲基化试剂，产生大量含恶嗅性气味的废水，合成步骤长、 污染大。因此开发一条反应路线较短、工业化过程简单、安全成本较低的双草醚 合成路线对于新型绿色水稻田芽后除草剂双草醚的市场推广极为必要。

发明的目的

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种除草剂双草醚的制备方法， 使其采用清洁工艺技术实现双草醚的制备，具有反应收率高、工艺简单的特点。

本发明是通过以下技术方案实现的，本发明以2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶为 原料直接与2，6-二羟基苯甲酸在溶剂、碳酸钾和催化剂烷基亚磺酸钠作用下反 应制备双草醚。该工艺不产生含恶嗅性气味水量废水，可以实现清洁生产。

上述的制备方法中，催化剂为烷基亚磺酸钠，如三氟甲基亚磺酸钠、甲基亚 磺酸钠、苯亚磺酸钠、对甲基苯亚磺酸钠等，反应温度为40℃～150℃，最佳反 应温度为100℃～120℃。

上述的制备方法中，反应所用的溶剂主要有甲苯、氯苯等芳香化合物；二氯 甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯甲烷等卤代烃；四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基 乙酰胺、1，4二氧六环等中的一种或者几种。

本发明上述的制备方法的反应路线为：

本发明技术合成步骤短(一步)，合成收率高(收率80％以上)，不产生含恶 嗅性气味的废水，解决了高污染问题。比背景技术报道的现有技术步骤长(七步)， 合成总收率低(收率35％)，工艺中采用剧毒试剂硫酸二甲酯，产生含恶嗅性气 味的废水，污染大。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下 进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限 于下述的实施例。

实施例1双草醚的制备

在反应釜中，加入2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶(4.38g，25.0mmol)，2，6-二羟 基苯甲酸(1.93g，12.6mmol)，甲基亚磺酸钠(0.66g，6.3mmol)，碳酸钾(5.17g， 37.5mmol)，30ml甲苯和5ml 1，4二氧六环，加热回流反应8～10小时，反应冷 却后过滤，滤饼用甲苯洗涤，滤液回收，滤饼在真空中干燥，用30ml水溶解， 用10％的盐酸调至PH＝1-3时，滤液、水洗、干燥得类白色固体4.54g双草醚， 熔点：147.5～150.5℃，收率84.1％。

¹H-NMR(300MHz，CDCl₃，)，δ(ppm)＝7.45(s，1H，COOH)，7.37(s，1H， 苯环4-CH)，7.05-7.13(d，2H，苯环3，5-CH)，5.67(s，2H，嘧啶环CH)， 3.73(s，12H，OCH₃)。

实施例2双草醚的制备

在反应釜中，加入2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶(4.38g，25.0mmol)，2，6-二羟 基苯甲酸(1.93g，12.6mmol)，苯亚磺酸钠(1.07g，6.5mmol)，碳酸钾(5.17g， 37.5mmol)，30ml二甲基甲酰胺，在100℃～120℃下反应应8～10小时，反应冷 却后过滤，滤饼用二甲基甲酰胺洗涤，滤液回收，滤饼在真空中干燥，用30ml 水溶解，用10％的盐酸调至PH＝1-3时，滤液、水洗、干燥得类白色固体4.35g 双草醚，熔点：146～149℃，收率80.6％。

实施例3双草醚的制备

在反应釜中，加入2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶(4.38g，25.0mmol)，2，6-二羟 基苯甲酸(1.93g，12.6mmol)，甲基亚磺酸钠(0.66g，6.3mmol)，碳酸钾(5.17g， 37.5mmol)，30ml无水四氢呋喃，在40℃～60℃下反应24小时，反应冷却后过 滤，滤饼用四氢呋喃洗涤，滤液回收，滤饼在真空中干燥，用30ml水溶解，用 10％的盐酸调至PH＝1-3时，滤液、水洗、干燥得类白色固体4.33g双草醚，熔 点：147.5～150.5℃，收率80.2％。