[发明专利]1，2，3，4－四氢化萘传热流体的再生利用工艺

说明书

技术领域

本发明涉及传热流体的再生利用，更具体地涉及1，2，3，4-四氢化萘传热流体的再生利用。

背景技术

1，2，3，4-四氢化萘是一种无色液体，分子式为C₁₀H₁₂，分子结构式为结晶点为-35.8℃，沸点为207.62℃。

1，2，3，4-四氢化萘是由萘在镍催化剂上选择加氢制得，生产中，采用工业加氢钼酸镍催化剂，在绝热反应装置中进行气相催化反应，压力为2.94MPa，反应平均温度300℃，加料空速0.8h^-1，氢/萘比2500～6400(φ)，萘单程转化率可达85％，四氢化萘选择性达92％以上。加氢产物经气提、精馏后四氢化萘含量达98％以上，硫含量在1×10^-6以下，加氢及产品精制总收率可达85％以上。反应方程式如下：

(见《中国化工产品大全上册》709页，化学工业出版社1994年7月第1版)。

另外，国外也有采用过渡金属化合物作催化剂，在较低的温度和压力(约160℃和1MPa)下进行液相加氢制取四氢化萘的，转化率、选择性和产品含量都很高。国内曾进行过研究，但未工业化。

中国专利公开公报CN1432054A(申请人法国阿托菲纳公司)中提到：传热剂在化工操作中普遍用来保证对温度进行严格的控制，它的物理-化学特性应该符合一定的要求。传热剂除了能够良好地传导热量以外，还应该在大气压下具有高沸点，有良好的热稳定性，在很宽的温度范围内、即使在低温下使用时也应具有很小的粘度，对设备材料的腐蚀倾向很小，对氧化的敏感性小，等等。一旦泄漏，给环境带来的危险性和引起火灾的危险性也很小。在所有这些判断依据中，热稳定性是一个决定性的标准。一般说来，当传热剂降解时，会同时形成挥发性产物和重产物，前者会降低传热流体的闪点，而后者增大了粘度并因此而降低了传热系数。因此该专利申请《具有改善了热稳定性的基于多苯基甲烷的传热流体》公开了利用1，2，3，4-四氢化萘为原料制取含有单苄基-1，2，3，4-四氢化萘或者单苄基-1，2，3，4-四氢化萘和多苄基-1，2，3，4-四氢化萘的混合物和(或)部分加氢的多苯基化合物和至少一种多苯基甲烷组合物的混合物的传热流体。

原使用的传热流体传热工艺是以从法国BEFS公司引进的1，2，3，4-四氢化萘(含量为97～98％)为代表。该方法利用1，2，3，4-四氢化萘由气态转化为液态所提供的相变热为化工生产高结晶点(结晶点＞250℃以上)产品的蒸馏塔及其管线夹层中传热，达到确保高结晶点产品保持液态流动性。该方法采用外加热源将一容器内8～10吨液态的1，2，3，4-四氢化萘加热，使其部分转变为气态，系统的压力控制在150～250Kpa(表压)，温度控制在250～270℃，依靠气态1，2，3，4-四氢化萘所携带的热量为生产高结晶点产品的蒸馏塔及其管线夹层传热，在释放热量后，气态的1，2，3，4-四氢化萘又转变为液态，回到容器内接受外加热源加热再次转变为气态1，2，3，4-四氢化萘，继续发挥传热作用，如此建立一个密闭的系统循环。

然而，本发明者在实际使用中发现，1，2，3，4-四氢化萘含量为98～99％的传热流体(其中萘含量为1～2％)使用5～6个月后，其中1，2，3，4-四氢化萘的含量下降到50～60％，萘的含量上升到40～50％，该1，2，3，4-四氢化萘和萘的混合物的结晶点升高到40～50℃，系统的压力也升高到300～450Kpa(表压)。为了控制系统的压力，本发明者在对系统压力释放过程中进行气体取样分析时发现，气体组成成分中氢气体积含量为98～99％。这说明1，2，3，4-四氢化萘传热流体发生了以下降解反应：

1，2，3，4-四氢化萘传热流体的降解形成挥发性产物氢气和重产物萘，萘增大了传热流体的粘度并因此而降低传热系数，使生产高结晶点产品的蒸馏塔及其管线夹层传热量降低，造成蒸馏塔及其管线堵塞，影响了正常生产。因此，不得已将8～10吨降解的1，2，3，4-四氢化萘用含量为97～98％的1，2，3，4-四氢化萘进行全量更换，以恢复正常生产。但是更换后的1，2，3，4-四氢化萘传热流体依然存在降解的情况，原工艺在运行5～6月后又得全量更换传热流体。基于以上状况，对1，2，3，4-四氢化萘采取再生措施以除去其中的萘并减少1，2，3，4-四氢化萘的耗量，已成为维持正常生产所必需。

发明概述