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[发明专利]一种甲基六氢苯酐连续生产装置及甲基六氢苯酐连续生产方法-CN201810418316.0在审
发明人：王正阳;张书录;刘泽强;孙关年;孟宪陆 -专利权人：濮阳市盛源能源科技股份有限公司
申请日： 2018-05-04 - 公布日： 2018-10-19 - 主分类号： C07D307/89 文献下载
摘要：本发明提供了一种甲基六氢苯酐连续生产装置及甲基六氢苯酐连续生产方法。所述甲基六氢苯酐的连续生产装置包括依次连通的：原料罐区、移料泵、原料预加热器、加氢反应器、气液分离罐、反应产物泵、再沸器、塔底循环泵、精馏塔、塔顶冷凝器、塔顶回流罐、成品泵，以及成品罐。本发明甲基六氢苯酐连续生产装置可以实现由甲基四氢苯酐到甲基六氢苯酐的连续生产，从而简化了甲基六氢苯酐的生产流程，同时也能够降低甲基六氢苯酐的生产成本。
甲基六氢苯酐连续生产装置甲基四氢苯酐加氢反应器气液分离罐塔顶回流罐塔顶冷凝器生产流程依次连通预加热器成品泵成品罐精馏塔循环泵原料罐再沸器料泵生产成本

[发明专利]一种制备六氢苯酐的方法-CN201611049991.8有效
发明人：梁长海;闫桂林;李洪岩;李闯;张海霞 -专利权人：大连理工大学;山东晨阳新型碳材料股份有限公司
申请日： 2016-11-24 - 公布日： 2020-02-21 - 主分类号： C07D307/89 文献下载
摘要：本发明提供了一种制备六氢苯酐的方法，属于精细化学品合成领域。将苯酐经加热至50℃注入苯酐溶解塔，用溶剂溶解苯酐，溶解塔温度50‑70℃，溶解后的苯酐溶液经加压注入装有选择加氢催化剂的恒压反应釜或固定床反应器中进行选择加氢反应，加氢反应后产品直接进入溶剂回收塔，塔顶蒸出溶剂，塔底物料进入六氢苯酐精馏塔，塔底出六氢苯酐，塔顶出苯酞、邻甲基苯甲酸和邻甲基环己基甲酸混合物；六氢苯酐精馏塔塔顶混合物重结晶，结晶出苯酞。
一种制备六氢苯酐方法

[发明专利]一种液体甲基六氢苯酐的生产方法-CN201210530506.4无效
发明人：王悦康 -专利权人：南通市福来特化工有限公司
申请日： 2012-12-11 - 公布日： 2013-03-20 - 主分类号： C07D307/89 文献下载
摘要：本发明涉及甲基六氢苯酐技术领域，具体涉及一种液体甲基六氢苯酐的生产方法，采用以甲基四氢苯酐为主要原料，加入催化剂，加氢、加氮，最终反应生成甲基六氢苯酐，由于甲基四氢苯酐具有凝固低点，操作性好等优点，同时选用氯化铝或氯化锌等催化剂，反应条件温和，有效提高反应转化率，选择性和收率，并减少反应过程中副产物的产生，同时制成的成品甲基六氢苯酐在性能上具有色泽浅、抗紫外线、抗湿性好等优点，广泛应用于发光二极管、户外变压器、互感器、高档绝缘制品
一种液体甲基六氢苯酐生产方法

[发明专利]一种混合溶剂中合成六氢苯酐的连续生产工艺-CN201811061958.6有效
发明人：张全喜;张文水;王广泉 -专利权人：濮阳市盛源能源科技股份有限公司
申请日： 2018-09-12 - 公布日： 2021-02-05 - 主分类号： C07D307/89 文献下载
摘要：本发明提供了一种混合溶剂中合成六氢苯酐的连续生产工艺，工艺采用固定床连续反应方法，在一定的压力和温度条件下，以四氢呋喃和环己烷组成的混合物为溶剂，四氢苯酐和氢气为原料，加氢制备得到六氢苯酐粗品，然后经减压闪蒸、连续刮板式薄膜蒸发工艺得到六氢苯酐产品，多余的氢气和混合溶剂还分别通过气液分离罐和减压闪蒸塔、薄膜蒸发器进行回收和反复利用，氢气和混合溶剂在体系中只需补充消耗的量，实现氛围气体和混合溶液的回收。将本发明应用于六氢苯酐的连续化生产工艺，可实现连续进料、出料，副反应少，产品稳定性高，生产效率提高。
一种混合溶剂合成六氢苯酐连续生产工艺

[发明专利]一种生产甲基六氢苯酐的新方法-CN200510017718.2无效
发明人：郭利兵;张海洋;赵东;杨瑞娜;赵亮;傅鹏飞;席振峰 -专利权人：河南省科学院化学研究所
申请日： 2005-06-22 - 公布日： 2006-02-22 - 主分类号： C07D307/60 文献下载
摘要：本发明公开了一种生产甲基六氢苯酐的新方法，该方法以顺酐和主要成分为异戊二烯、间戊二烯的脱环碳五为原料，在催化剂存在下，用顺酐直接吸收异戊二烯、间戊二烯生成甲基四氢苯酐，甲基四氢苯酐在复合催化剂的存在下经催化加氢反应生成甲基六氢苯酐；复合催化剂选用自行研制的高活性、高选择性催化剂，反应条件温和，克服了目前甲基六氢苯酐生产过程中的缺陷，使反应的选择性显著提高，产品收率从65－75％提高到90－95％，且反应温度由170℃降至120℃
一种生产甲基六氢苯酐新方法

[发明专利]一种由苯酐一步制备顺式六氢苯酐的电化学方法-CN202111467143.X在审
发明人：梁长海;杜妍;陈霄;李闯 -专利权人：大连理工大学
申请日： 2021-12-03 - 公布日： 2022-04-08 - 主分类号： C25B3/05 文献下载
摘要：本发明属于精细化工领域，公开了一种由苯酐一步制备顺式六氢苯酐的电化学方法。通过开发高效苯环加氢的负载型Pt3Rh电催化剂，将其一步高选择性转化为高附加值的化学品顺式六氢苯酐，实现对苯酐的资源化利用。该方法利用清洁和可持续的水作为氢源，反应条件温和，绿色环保；以质子交换膜反应器为反应装置，可连续生产并有效避免传统热催化造成的催化剂结焦失活，苯酐的转化率、顺式六氢苯酐的选择性、电流效率均能够达到90％
一种一步制备顺式六氢苯酐电化学方法

[发明专利]一种由苯酐一步制备顺式六氢苯酐的电化学方法-CN202211513188.0在审
发明人：梁长海;杜妍;陈霄;李闯 -专利权人：大连理工大学
申请日： 2022-11-29 - 公布日： 2023-03-10 - 主分类号： C25B3/05 文献下载
摘要：本发明属于精细化工领域，公开了一种由苯酐一步制备顺式六氢苯酐的电化学方法。通过开发高效苯环加氢的负载型Pt3Rh电催化剂，将其一步高选择性转化为高附加值的化学品顺式六氢苯酐，实现对苯酐的资源化利用。该方法利用清洁和可持续的水作为氢源，反应条件温和，绿色环保；以质子交换膜反应器为反应装置，可连续生产并有效避免传统热催化造成的催化剂结焦失活，苯酐的转化率、顺式六氢苯酐的选择性、电流效率均能够达到90％
一种一步制备顺式六氢苯酐电化学方法

[发明专利]利用苯酐或邻苯二甲酸制备六氢苯酞的方法-CN202310136540.1在审
发明人：李福伟;李金磊;王嘉;席永杰 -专利权人：中国科学院兰州化学物理研究所
申请日： 2023-02-20 - 公布日： 2023-05-02 - 主分类号： C07D307/88 文献下载
摘要：本发明提供了一种利用苯酐或邻苯二甲酸制备六氢苯酞的方法，属于精细化学品合成领域。本发明以苯酐或邻苯二甲酸为原料，在合适的溶剂中，加氢复合催化剂的作用下，还原性气体氛围中，于压力1~12MPa，温度100~200℃的条件下反应2~24小时，分离催化剂，蒸馏出溶剂，得到目标产物六氢苯酞本发明利用大宗化学品苯酐或邻苯二甲酸一步直接制备了六氢苯酞，其工艺简单，操作方便，合成条件温和，成本低，而且绿色环保；使用具有选择性断裂碳氧键和芳环选择性加氢于一身的复合催化剂，苯酐的转化率高，对六氢苯酞的选择性也高，且可循环使用；副产物六氢苯酐、苯酞、邻甲基苯甲酸与邻甲基环己甲酸也是具有高附加值的化学品。
利用邻苯二甲酸制备六氢苯酞方法

[发明专利]一种六氢苯酐加氢制六氢苯酞的方法-CN202211290437.4在审
发明人：李闯;林子;王曦墨;梁长海 -专利权人：大连理工大学
申请日： 2022-10-21 - 公布日： 2022-12-23 - 主分类号： C07D307/88 文献下载
摘要：本发明公开了一种六氢苯酐加氢制六氢苯酞的方法，属于精细化学品合成技术领域。即以六氢苯酐为原料，采用钯基负载型多功能催化剂，在固定床反应器中一步法实现了将六氢苯酐选择性加氢脱氧生成环保塑料单体——六氢苯酞，转化率达到97％左右，产物选择性大于96％。
一种六氢苯酐加氢制六氢苯酞方法

[实用新型]一种甲基六氢苯酐连续化减压蒸馏装置-CN202022195943.8有效
发明人：杨丽艳;史沈明;史迎军;季金华;沈建琴;邱艳慧 -专利权人：浙江正大新材料科技股份有限公司
申请日： 2020-09-30 - 公布日： 2021-07-13 - 主分类号： B01D3/10 文献下载
摘要：本实用新型公开了一种甲基六氢苯酐连续化减压蒸馏装置，包括有依次连接的粗品甲基六氢苯酐储罐、刮板式薄膜蒸发器、中间储罐、降膜塔和产品储罐，刮板式薄膜蒸发器上设有进料口、轻组分出料口、重组分出料口，所述粗品甲基六氢苯酐储罐通过第一计量泵连接刮板式薄膜蒸发器的进料口本实用新型提供了甲基六氢苯酐连续化减压蒸馏装置，该装置能实现远程连续化蒸馏，降低安全风险，降低能耗，分离轻馏分更加彻底。
一种甲基六氢苯酐连续减压蒸馏装置

[实用新型]一种加氢效率高的甲基六氢苯酐加氢釜-CN202022215139.1有效
发明人：杨丽艳;史迎军;史沈明;季金华;沈建琴;陶明泉 -专利权人：浙江正大新材料科技股份有限公司
申请日： 2020-09-30 - 公布日： 2021-08-10 - 主分类号： B01J19/18 文献下载
摘要：本实用新型公开了一种加氢效率高的甲基六氢苯酐加氢釜，所述加氢釜包括有釜体，釜体内设有竖直设置的搅拌轴和竖直设置的加氢管，包括有加氢管的末端安装有曝气管。本实用新型的甲基六氢苯酐加氢釜，可提高甲基六氢苯酐加氢效率，加氢管的改造简单，改造成本很低，加氢效率提高约20％，适用于现有各种加氢釜的升级改造。
一种加氢效率甲基六氢苯酐

[发明专利]一种溴化铜聚合物的合成方法及其应用-CN99102422.2无效
发明人：杨瑞娜;胡晓院;李彩云;金斗满 -专利权人：河南省科学院化学研究所
申请日： 1999-02-10 - 公布日： 2003-08-06 - 主分类号： C08G83/00 文献下载
摘要：该聚合物在四氢苯酐加氢法制备六氢苯酐中可作为辅助催化剂，能提高收率，缩短反应时间，克服了目前四氢苯酐加氢法制备六氢苯酐收率低、反应时间长的缺陷。
一种溴化铜聚合物合成方法及其应用

[实用新型]一种用于提高六氢苯酐产品质量的系统-CN202120775263.5有效
发明人：刘鑫;李沿雷;何海磊 -专利权人：濮阳市盛源能源科技股份有限公司
申请日： 2021-04-15 - 公布日： 2021-11-02 - 主分类号： C07D307/89 文献下载
摘要：本实用新型公开一种用于提高六氢苯酐产品质量的系统，包括第一蒸馏釜和第二蒸馏釜，所述第一蒸馏釜与第二蒸馏釜的顶部均设有蒸汽管与真空管，其中两个真空管相互连通并连接真空泵，所述第一蒸馏釜与第二蒸馏釜的底部均设有冷凝管，所述第一蒸馏釜的出料管经过过滤器和第一冷凝器与第二蒸馏釜连通，所述第二蒸馏釜的出料管经过过滤器和第二冷凝器与卧罐连通，所述卧罐的底部设有排料管，所述排料管上设有排料泵；该用于提高六氢苯酐产品质量的系统能够将六氢苯酐二次汽化、二次过滤层与二次冷凝，有效的提高六氢苯酐的纯度，较少六氢苯酐内的杂质，且过滤装置整体可拆卸便于安装更换，使用简便。
一种用于提高六氢苯酐产品质量系统

[发明专利]一种催化加氢制备六氢苯酐工艺-CN201710311678.5有效
发明人：王息辰;吴来正;郑朝生 -专利权人：濮阳市盛源能源科技股份有限公司
申请日： 2017-05-05 - 公布日： 2019-07-12 - 主分类号： C07D307/89 文献下载
摘要：本发明的一种催化加氢制备六氢苯酐(HHPA)工艺，采用SiO₂为载体，浸渍法制备了Pd‑NiO/SiO₂催化剂，在滴流床反应器中，四氢苯酐催化加氢制备六氢苯酐采用SiO₂负载型Pd、Ni二元金属催化剂，适当降低催化剂活性，加大氢气分压，有效提高目的产物六氢苯酐(HHPA)选择性。
催化加氢六氢苯酐氢气制备减少副反应催化剂浸渍滴流床反应器最佳反应条件催化剂活性滴流反应器二元金属放热反应局部过热氢气分压四氢苯酐反应器反应热负载型内循环载热体可控

[发明专利]一种甲基六氢苯酐的制备方法-CN201611235376.6有效
发明人：史沈明;邱艳慧;季金华;史迎军 -专利权人：浙江正大新材料科技有限公司
申请日： 2016-12-28 - 公布日： 2019-07-23 - 主分类号： C07D307/89 文献下载
摘要：一种甲基六氢苯酐的制备新方法，属于化工合成技术领域。它以未异构化的精制甲基四氢苯酐为原料，将该原料加入带有搅拌装置、内置有催化剂床层的加氢反应器中，通入氢气进行加氢反应，加氢结束后得到的粗甲基六氢苯酐进入带有薄膜蒸发器的分离装置进行减压蒸馏，得到外观为无色透明、碘值小于1，酸值为660‑670mgKOH/g、酐基含量≥40.5%、游离酸含量0.3%、纯度≥99%的甲基六氢苯酐。本发明通过采用上述技术，催化剂活性适中、选择性好、加氢完全，副反应少；催化剂无分离工序、损耗少、反复利用、无安全风险和废水、废渣；后处理工艺热效率高、停留时间短，聚合物少，收率高；产物纯度高、酸值、酐基含量稳定
甲基六氢苯酐游离酸加氢酐基制备甲基四氢苯酐薄膜蒸发器催化剂床层催化剂活性加氢反应器后处理产物纯度反复利用分离工序分离装置含量稳定化工合成加氢反应减压蒸馏搅拌装置热效率聚合物氢气副反应异构化内置收率催化剂废渣精制废水停留安全

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