[发明专利]苯硼酸修饰磁性壳聚糖的制备方法及其选择性分离莽草酸的应用

摘要

本发明属于资源利用和化工分离领域，涉及苯硼酸修饰磁性壳聚糖的制备方法，先利用溶剂热法制得纳米Fe3O4固体，将其分散在水中，与壳聚糖的醋酸溶液混合，反应制得Fe3O4@壳聚糖固体；在碱性溶液中与环氧氯丙烷混合，水洗中性，备用；再将其分散在NaOH溶液中碱化12～48 h，加入含有琥珀酸酐DMF溶液，水浴反应后得羧基化Fe3O4@壳聚糖固体；最后与EDC和NHS充分混合，加入3‑氨基苯硼酸反应6～18 h即得。本发明通过表面修饰取代硼酸，使得具有顺式二羟基结构的莽草酸在材料表面富集，且通过磁分离将莽草酸分离，回收利用，实现莽草酸纯度和得率的有效提升。本发明在富集分离以及纯化具有顺式二羟基结构的天然产物领域有较好的应用前景，具有节能环保和方便回收等优点。

主权项

1.一种苯硼酸修饰磁性壳聚糖的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：a）按照固液比0.5～2mmol:2.5～5mmol:0.25～0.5mmol:60～120mL，将FeCl₃·6H₂O、NaAc·3H₂O和Na₃C₆H₅O₇·2H₂O溶于乙二醇中，充分搅拌溶解后，转移至反应釜，120～200℃反应10～14 h 后，离心，用蒸馏水和无水乙醇分别洗涤三次，75℃烘干得纳米Fe₃O₄固体；b）在50 mL水中分散1 g纳米Fe₃O₄固体，搅拌分散均匀；按照Fe₃O₄与壳聚糖质量比为1 g: 1～3 g的比例将壳聚糖溶于300 mL 2%乙酸溶液中，搅拌均匀后缓慢加入含有Fe₃O₄的水溶液中，搅拌0.5～3 h，然后用10% NaHCO₃溶液中和至中性，过滤、水洗，75℃烘干得Fe₃O₄@壳聚糖固体；c）配制70 mL质量分数为1%氢氧化钠水溶液，加入0.2 g Fe₃O₄@壳聚糖搅拌均匀，随后加入0.2～0.6 mL环氧氯丙烷，50℃搅拌4～6 h，水洗至溶液呈中性，50℃真空烘干备用；d）取2 g步骤c）所得产物于25 mL 20% NaOH溶液中碱化12～48 h，过滤，加入50～120 mL DMF溶液中，所述DMF溶液含有2.4～3.6 g琥珀酸酐，80℃水浴8～12 h，冷却后，用蒸馏水和无水乙醇分别洗涤三次，60℃烘干得羧基化Fe₃O₄@壳聚糖固体；e）将2.4 g EDC 溶于50 mL蒸馏水中，加入物质的量为EDC 1～2倍的NHS，充分搅拌后，加入0.05 g羧基化Fe₃O₄@壳聚糖固体，搅拌1～1.5 h；用1 mol/L NaOH水溶液调节溶液pH 7～8.5, 再加入0.05～0.1 g 3‑氨基苯硼酸，搅拌6～18 h，水洗五次，60℃烘干得苯硼酸修饰磁性壳聚糖。