[发明专利]测定样品中全氟化合物的方法

摘要

本发明公开了测定样品中全氟化合物的方法，其包括以下步骤：步骤A、称取椰壳、蛋壳和核桃壳，制备第二混合物；步骤B、将第二混合物羟基化制备第三混合物；步骤C、将第三混合物与羟基磷灰粉混合进行硅烷化反应，制备得到吸附剂；步骤D、将待测样品发酵预处理并过滤将固液分离；步骤E、对发酵产物中的滤渣进行提取得第一提取液；步骤F、对发酵产物中得滤液进行提取得第二提取液；步骤G、将第一提取液和第二提取液合并，并进行定性和定量分析。本发明通过将样品进行发酵预处理，对发酵后的液体和固体分别进行萃取，大大提高样品中全氟化合物的提取率，具有高回收率、低检出限、高灵敏度和抗基质干扰能力强的优点。

主权项

1.测定样品中全氟化合物的方法，其特征在于，其包括以下步骤：步骤A、按重量份数计，分别称取30～40重量份的椰壳、12～15重量份的蛋壳和1～3重量份的核桃壳，分别洗净后混合置于80℃的水浴中，煮练2h后过滤并用清水洗涤，反复煮练、洗涤2～4次后置于100℃的烘箱中，40～50min后取出并粉碎过20～40目筛网，得第一混合物；将第一混合物用质量浓度为8～15％的NaOH水溶液浸泡2～5h，再煮沸40～70nim，停止加热后自然冷却至室温，过滤收集第一滤渣用去离子水洗涤至中性，然后置于80～100℃的烘箱中，20～30min后取出得第二混合物；步骤B、将第二混合物加入到浓度为0.15～0.8mol/L的硫酸亚铁水溶液中，并在搅拌速度为500～1000r/min条件下搅拌混匀，即得到第一悬浮液；将H₂O₂滴加至第一悬浮液中，并在温度为20～25℃和搅拌速度为500～1000r/min的条件下搅拌反应3～12h，得到第二悬浮液；向第二悬浮液中加入质量分数为5～10％的盐酸水溶液，然后利用G4砂芯漏斗进行过滤，得到的第二滤渣用蒸馏水冲洗，冲洗至滤液的pH＝7～7.2，然后置于真空干燥箱中，在温度为50～70℃和真空度为0.01～0.03MPa下真空干燥12～24h，即得第三混合物；其中，第二混合物与硫酸亚铁水溶液中硫酸亚铁的质量比1:1～5；H₂O₂用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为30～60mL:1g；盐酸水溶液用量的体积与第一悬浮液中第二混合物的质量比为20～50mL:1g；步骤C、将第三混合物和羟基磷灰粉均匀的分散于N,N‑二甲基甲酰胺中，得第三悬浮液，第三混合物与羟基磷灰粉的重量比为1:2；将二甲基十八烷基[3‑三甲氧基硅丙基]氯化铵溶于N,N‑二甲基甲酰胺中待完全溶解后得混合液，在冰浴温度为‑6～0℃、搅拌速度为500～1000r/min、氮气保护和避光条件下将混合液滴加到第三悬浮液中，反应10～30min后将温度升至20～25℃，继续反应1～3h后将温度升至38～42℃，继续反应1～3h后停止反应，趁热将反应液用G4砂芯漏斗进行过滤，过滤收集第三滤渣，将第三滤渣采用N,N‑二甲基甲酰胺洗涤3～5次，然后将洗涤后的第三滤渣置于真空干燥箱中，在温度为50～70℃和真空度为0.01～0.03MPa条件下真空干燥20～30h，然后粉碎过80～100目筛网，得吸附剂；其中，第三悬浮液中第三混合物和羟基磷灰粉的总质量与N,N‑二甲基甲酰胺的体积比为1g:100～400mL；混合液中二甲基十八烷基[3‑三甲氧基硅丙基]氯化铵的质量与N,N‑二甲基甲酰胺的体积比为10g:10～20mL；混合液与第三悬浮液的体积比为1:3～6；步骤D、将待测样品依次用清水、盐水和乙醇洗涤，将洗涤后的待测样品与微生物菌群混合，于20～25℃下密封静置，12～16h后取出并置于粉碎机中粉碎，过滤，得第四滤渣和第二滤液，用水洗涤第四滤渣2～4次，合并第二滤液和多次的水洗涤液得粗提取液；步骤E、将步骤C所得的吸附剂和第四滤渣按照重量比为2:1的比例混合并置于离心管中，向离心管中加入碱性人工汗液至完全浸没吸附剂和第四滤渣的混合物，随后将离心管置于超声波振荡器中超声处理30～40min，收集离心管中的上清液，对离心管中的沉积物用碱性人工汗液重复洗涤2～4次；合并上清液和多次碱性人工汗液的洗涤液，得第一提取液；步骤F、向粗提取液中按10mL/3g的量加入步骤C所得的吸附剂，静置30～40min后过滤，收集滤渣得第五滤渣；重复加入第一吸附剂、过滤4～6次，合并多次过滤所得的第五滤渣得第四混合物；将第四混合物浸没于甲醇中，超声处理120～130min，随后过滤分离得第三滤液和第六滤渣，用甲醇洗涤第六滤渣2～4次，将第三滤液和甲醇洗涤液合并得第二提取液；步骤G、将第一提取液和第二提取液合并，旋转蒸发浓缩至近干，用甲醇定容至5mL得待测液，利用液相色谱‑串联质谱联用仪对待测液进行定性和定量分析。