[发明专利]手性1,3-二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用有效
申请号: | 201811360445.5 | 申请日: | 2018-11-15 |
公开(公告)号: | CN109776422B | 公开(公告)日: | 2022-01-14 |
发明(设计)人: | 施世良;蔡援;杨新拓;李峰 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07D233/58 | 分类号: | C07D233/58;C07D233/60;C07D239/06;C07F1/08;C07C257/12;C07C251/08;B01J31/22;C07F5/02;C07F7/08;C07F7/18;C07B47/00 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 薛琦;王卫彬 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: |
本发明公开了一种手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体、其合成方法、金属盐复合物和应用。本发明的手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体,通过其与铜形成络合物,催化非活化端烯与联硼酸酯反应,高区域选择性、高对映选择性地得到手性马氏硼化物,成功解决了非活化端烯难以通过硼氢化反应直接形成手性马氏硼化物的问题,对于扩展手性烷基硼化物的种类具有重要意义,其中新型手性氮杂卡宾前体可以潜在应用于各种金属催化的不对称反应。 |
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搜索关键词: | 手性 二芳基 咪唑 盐卡宾前体 合成 方法 金属 复合物 应用 | ||
【主权项】:
1.一种如式S所示的手性1,3‑二芳基咪唑盐卡宾前体:
其中,
为
每个R1独立地为取代或未取代的C1‑C4的烷基、取代或未取代的C3‑C6的环烷基、或取代或未取代的C1‑C4的烷氧基;所述取代的C1‑C4的烷基、所述的取代的C3‑C6的环烷基和所述的取代的C1‑C4的烷氧基中的取代基选自下列基团中的一个或多个:卤素、氰基、硝基、羰基、C1‑C4的烷基、卤素取代的C1‑C4的烷基、羟基取代的C1‑C4的烷基、C1‑C4的烷氧基、C3‑C6的环烷基、C2‑C6的杂环基、C6‑C14的芳基、C2‑C10的杂芳基、羧基或
其中,当取代基为多个时,所述的取代基相同或不同;Ra为C1‑C4的烷基;所述的C2‑C6的杂环基是指杂原子选自O、N和S,杂原子数为1‑4个的C2‑C6的杂环基;所述的C2‑C10的杂芳基是指杂原子选自N、O和S,杂原子数为1‑4个的C2‑C10的杂芳基;每个R2独立地为C1‑C4的烷基、卤素、
或C6‑C14的芳基;其中,Rb和Rc独立地为C1‑C4的烷基;每个R3独立地为氢或C1‑C4的烷基;每个R4独立地为氢或C1‑C4的烷基;每个Ar独立地为C6‑C14的芳基或C2‑C10的杂芳基;或者,每个Ar还进一步被下列基团中的一个或多个取代:卤素、氰基、硝基、羰基、C1‑C4的烷基、卤素取代的C1‑C4的烷基、羟基取代的C1‑C4的烷基、C1‑C4的烷氧基、C3‑C6的环烷基、C2‑C6的杂环基、C6‑C14的芳基、C2‑C10的杂芳基、羧基或
其中,当取代基为多个时,所述的取代基相同或不同;Ra为C1‑C4的烷基;所述的C2‑C6的杂环基是指杂原子选自O、N和S,杂原子数为1‑4个的C2‑C6的杂环基;所述的C2‑C10的杂芳基是指杂原子选自N、O和S,杂原子数为1‑4个的C2‑C10的杂芳基;Ar中,所述的C2‑C10的杂芳基是指杂原子选自N、O和S,杂原子数为1‑4个的C2‑C10的杂芳基;n为1、2或3;X‑为Cl‑、Br‑、I‑、OTf‑或BF4‑。
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