[发明专利]L-薄荷醇为手性源的手性共价有机骨架材料的制备

摘要

本发明公开了一种以L‑薄荷醇为手性源的手性共价有机骨架的制备方法：以二氯亚砜、2,5‑二溴苯甲酸和L‑薄荷醇为原料，甲苯为溶剂，通过两步有机合成反应,合成白色晶体A；以1,3,5‑三溴苯、Pd(PPh3)2Cl2、CuI、PPh3和三甲基硅乙炔为原料，经两步反应合成化合物B；将A、B、Pd(PPh3)2Cl2、PPh3、CuI加入三颈瓶中，注入三乙胺,90℃反应18小时，粗产物经提纯得到棕色固体为手性共价有机骨架材料。本发明所得的以L‑薄荷醇为手性源的共价有机骨架材料，其独特的手性结构和管状形貌，可作为手性拆分的材料。

主权项

1.以L‑薄荷醇为手性源的手性共价有机骨架的制备方法，其特征在于，所述方法的步骤如下：（1）氮气保护状态下，将二氯亚砜（13.5mL）注入装有2,5‑二溴苯甲酸（3.00g，9.26mmol）的三颈瓶中，通过油浴加热到75℃搅拌反应4小时, 经旋转蒸发得到化合物为2,5‑二苯甲酰氯；（2）氮气保护状态下，将L‑薄荷醇（2.89g，18.5mmol）注入装有2,5‑二溴苯甲酰氯（1.69g，8.33mmol）的三颈瓶中，甲苯（15mL）为溶剂，110℃反应16小时, 将旋转蒸发除掉甲苯的粗产物经硅胶色谱柱进行提纯（Rf=0.44,淋洗剂为：正己烷/乙酸乙酯=20:1），旋转蒸出后得到白色晶体A； (3) 将1,3,5‑三溴苯(5.00g，15.9mmol)，Pd(PPh3)2Cl2(340mg，0.490mmol)，CuI(90.0mg，0.490mmol)，PPh3(129mg，0.490mmol)投入三颈烧瓶中，进行氮气保护，加入176mL的三乙胺作为溶剂，反应15分钟后，加入9.00mL三甲基硅乙炔，在90℃下反应16小时，粗产物经硅胶色谱柱进行提纯(Rf=0.42,淋洗剂为正己烷)，旋转蒸发得到淡黄色浓溶液，冷却有晶体析出为化合物1,3,5‑三(三甲基硅乙炔基)苯；（4）将1,3,5‑三(三甲基硅乙炔基)苯(1.00g，2.73mmol) 和K2CO3(57.0mg，0.410mmol)加入三颈瓶中，进行氮气保护。再加入14.4mL四氢呋喃和4.30mL甲醇，室温搅拌6小时，经过滤，旋转蒸发除掉四氢呋喃和甲醇溶剂, 粗产物经硅胶色谱柱进行提纯（Rf=0.56,淋洗剂为：正己烷）,旋转蒸发后得到黄色固体B；(5）将A（600mg，1.00mmol）、B（94.7mg0.631mmol）、Pd(PPh3)2Cl2（65.1mg，0.0940mmol）、PPh3(114mg,0.438 mmol)、CuI（68.1mg，0.371mmol）加入三颈瓶中，在氮气体保护下，注入50.0mL三乙胺,90℃下反应18小时，得到粗产物，再分别用甲醇、KI水溶液、三氯甲烷将粗产物洗涤，经干燥后得到棕色固体。