[发明专利]一种西瓜酮制备方法

摘要

本发明公开了一种西瓜酮制备方法，包括以下步骤：（1）4‑甲基邻苯二酚和被醇保护后缩酮化的1,3‑二取代丙酮在碱性条件下和有助剂的情况下于溶剂中，加热至30～120oC，通过威廉姆森醚合成反应生成相应的缩酮中间体；反应物料的投料顺序为：先加入溶剂、碱和助剂，搅拌均匀，升高到设定温度，缓慢滴加4‑甲基邻苯二酚和被醇保护后缩酮化的1,3‑二取代丙酮，滴加完毕再反应2～12小时；（2）将步骤（1）所得的缩酮中间体置于酸性条件下回流反应一定时间后，倒入水中水解，用乙醚萃取，有机相用碳酸氢钠水溶液洗涤，硫酸钠干燥后蒸去溶剂，重结晶后得到西瓜酮。本发明方法条件易于控制，操作简单，对环境友好，而且收率较高，有利于工业化。 1

主权项

1.一种西瓜酮制备方法，其特征在于包括以下步骤：

（1）4‑甲基邻苯二酚和被醇保护后缩酮化的1,3‑二取代丙酮在碱性条件下和有助剂的情况下于溶剂中，加热至30～120oC，通过威廉姆森醚合成反应生成相应的缩酮中间体；反应物料的投料顺序为：先加入溶剂、碱和助剂，搅拌均匀，升高到设定温度，缓慢滴加4‑甲基邻苯二酚和被醇保护后缩酮化的1,3‑二取代丙酮，滴加完毕再反应2～12小时；

（2）将步骤（1）所得的缩酮中间体置于酸性条件下回流反应一定时间后，倒入水中水解，用乙醚萃取，有机相用碳酸氢钠水溶液洗涤，硫酸钠干燥后蒸去溶剂，重结晶后得到白色结晶的西瓜酮。

2.根据权利要求1所述的一种西瓜酮制备方法，其特征在于：步骤（1）中用于保护所述缩酮化的1,3‑二取代丙酮的醇为甲醇、乙二醇或丙二醇。

3.根据权利要求2所述一种西瓜酮制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述缩酮化的1,3‑二取代丙酮的1,3位二取代基团是‑Br，‑OTs，‑OMs。

4.根据权利要求3所述的一种西瓜酮制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的碱是氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、吡啶和三乙胺中的任意一种。

5.根据权利要求4所述的一种西瓜酮制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述助剂为碘化钠、碘化钾、碘化锂、碘化铯、碘化铵、碘化镁、碘化锌和碘化钙中的任意一种，其中碘化物与4‑甲基邻苯二酚的质量比为1:10～1:30。

6.根据权利要求5所述的一种西瓜酮制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的溶剂是甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、丙三醇、水、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和乙腈中的一种或混合溶剂。

7.根据权利要求6所述的一种西瓜酮制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的酸性条件为盐酸或50%硫酸水溶液和丙酮或醇的混合溶液，其中醇类溶剂可以是甲醇，乙醇，乙二醇，正丙醇，异丙醇，丙三醇中的一种或混合。