[发明专利]二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂及改性方法和应用

摘要

本发明公开了一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂的改性方法，解决了现有技术中随着反应温度提高，催化剂活性和选择性降低的问题。本发明的改性方法为先采用非金属改性物质与催化剂的12元环孔道上的B酸位发生化学反应、选择性地对12环孔道改性后，再采用金属改性物质对催化剂的8元环孔道改性，利用金属改性物质的金属离子与8元环孔道上的H+发生离子交换，制得改性分子筛催化剂。本发明还公开了采用改性方法制得的二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂及其应用。本发明方法简单，操作简便，能有效地二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂进行改性，使其在较高的反应温度下也能保持高催化活性和高选择性。 1

主权项

1.一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂的改性方法，其特征在于，所述分子筛催化剂为含有12元环孔道和8元环孔道的氢型丝光沸石，先采用非金属改性物质与所述12元环孔道上的B酸位发生化学反应、选择性地对所述12环孔道改性后，再采用金属改性物质对所述8元环孔道改性，利用所述金属改性物质的金属离子与所述8元环孔道上的H⁺发生离子交换，制得改性分子筛催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂的改性方法，其特征在于，所述非金属改性物质为吡啶。

3.根据权利要求2所述的一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂的改性方法，其特征在于，所述金属改性物质选自Cu(NO₃)₂、Zn(NO₃)₂、Fe(NO₃)₃、Mg(NO₃)₂、Ca(NO₃)₃、Ni(NO₃)₂、AgNO₃中的任意一种或几种。

4.根据权利要求3所述的一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂的改性方法，其特征在于，所述氢型沸石分子筛催化剂的SiO₂/Al₂O₃为(5～100):1。

5.根据权利要求1‑4任意一项所述的一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂的改性方法，其特征在于，具体包括以下步骤：

步骤1：将所述氢型丝光沸石焙烧、冷却后密封备用；

步骤2：将经步骤1焙烧后的氢型丝光沸石通入经稀释气稀释的所述非金属改性物质，选择性地对所述12环孔道改性，然后在所述稀释气的气氛中吹扫，最后冷却，密封备用；

步骤3：将经步骤2改性的氢型丝光沸石置入所述金属改性物质的溶液中，浸渍，过滤、洗涤、干燥、焙烧、冷却，备用；

步骤4：将经步骤3改性的氢型丝光沸石重复步骤2，制得改性分子筛催化剂。

6.根据权利要求5所述的一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂的改性方法，其特征在于，所述步骤1中的焙烧条件为300～500℃焙烧2～4h。

7.根据权利要求6所述的一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂的改性方法，其特征在于，所述步骤2中，所述稀释气为氮气。

8.根据权利要求7所述的一种二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂的改性方法，其特征在于，所述步骤3中的浸渍为在30～90℃、搅拌条件下浸渍1～5h。

9.采用权利要求1‑8任意一项所述的改性方法制得的二甲醚羰基化制醋酸甲酯分子筛催化剂。

10.如权利要求9所述的分子筛催化剂在二甲醚羰基化制醋酸甲酯中的应用。