[发明专利]在苯乙烯制造期间抑制聚苯乙烯形成的方法和组合物

摘要

本发明提供在高温加工或蒸馏期间抑制诸如苯乙烯单体的乙烯基芳族单体聚合的方法和组合物。所述组合物包含(A)羟胺和(B)稳定的自由基的抑制剂组合外加延迟剂，所述延迟剂为(C)二硝基丁基酚或(D)亚甲基醌。(A)与(B)的比率为约5%(A):95%(B)至约95%(A):约5%(B)。所述组合物以足以防止在所述蒸馏过程期间聚合的量加到所述乙烯基芳族单体中。通常，所述抑制剂组合以占所述乙烯基芳族单体约10‑150ppm的量加到所述乙烯基芳族单体中。迟延剂通常以占所述乙烯基芳族单体50‑1500ppm的量加入。

主权项

1.抑制乙烯基芳族单体聚合的方法，所述方法包括：

向所述单体中加入有效的聚合抑制剂组合，所述抑制剂组合包含(A) 1,1’‑(羟基亚氨基)双(2‑丙醇)；和(B) 硝酰基自由基化合物；

其中以占所述乙烯基芳族单体10‑150ppm的量将所述抑制剂组合加到所述乙烯基芳族单体中，其中以占所述乙烯基芳族单体50‑1500ppm的量将迟延剂加到所述乙烯基芳族单体中，其中所述延迟剂为具有下式的亚甲基醌：

其中R₃和R₄独立地为H、C₁‑C₁₈烷基、C₅‑C₁₂环烷基或C₇‑C₁₅苯基烷基，且R₅为芳基或被C₁‑C₆烷基、烷氧基、羟基、硝基、氨基、羧基或其混合物取代的芳基。

2.权利要求1的方法，其中所述(A)与(B)的比率为5%(A):95%(B)至95%(A):5%(B)。

3.权利要求1的方法，其中所述硝酰基自由基化合物(B)选自4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基‑1‑哌啶氧基、四甲基哌啶‑N‑氧基和1‑氧基‑2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶醇。

4.权利要求1的方法，其中所述乙烯基芳族单体选自苯乙烯、溴苯乙烯、二乙烯基苯和α‑甲基苯乙烯。

5.权利要求1的方法，其中所述乙烯基芳族单体的聚合温度为75℃‑125℃。

6.权利要求1的方法，其中所述抑制剂组合和迟延剂还包含包括水或非极性有机溶剂的液体载剂。

7.权利要求1的方法，所述方法还包括加热所述乙烯基芳族单体的步骤。

8.权利要求1的方法，所述方法还包括蒸馏所述乙烯基芳族单体以从其中除去杂质的步骤。

9.乙烯基芳族单体防聚合组合物，所述组合物包含抑制剂(A)1,1’‑(羟基亚氨基)双(2‑丙醇)和(B)硝酰基自由基化合物，和延迟剂；其中所述延迟剂为具有下式的亚甲基醌：

其中R₃和R₄独立地为H、C₁‑C₁₈烷基、C₅‑C₁₂环烷基或C₇‑C₁₅苯基烷基，且R₅为芳基或被C₁‑C₆烷基、烷氧基、羟基、硝基、氨基、羧基或其混合物取代的芳基。

10.权利要求9的乙烯基芳族单体防聚合组合物，其中所述(A)与(B)的比率为5%(A):95%(B)至95%(A):5%(B)。