[发明专利]一种铱催化不对称氢化亚胺合成手性胺化合物的方法在审

专利信息
申请号: 201710756566.0 申请日: 2017-08-29
公开(公告)号: CN109422603A 公开(公告)日: 2019-03-05
发明(设计)人: 胡向平;胡信虎 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07B53/00 分类号: C07B53/00;C07C213/02;C07C217/08;C07C227/06;C07C229/18;C07C231/02;C07C233/18;B01J31/24
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
权利要求书: 暂无信息 说明书: 暂无信息
摘要: 发明涉及一种通过铱催化高活性、高选择性不对称氢化亚胺合成手性胺化合物的方法。采用的催化剂为铱‑环辛二烯络合物和手性膦‑胺基膦配体原位生成。而且用此催化剂催化2‑甲基‑6‑乙基‑N‑亚甲基苯胺(EMA‑亚胺)氢化反应可得到(S)‑N‑(1‑甲氧基‑2‑丙基)‑2‑甲基‑6‑乙基苯胺[(S)‑NAA],对映体过量值(ee)可达到90%;EMA‑亚胺和催化剂的摩尔比例可达1000000。将其与氯乙酰氯进行酰化反应可得到S体有效含量94%的精异丙甲草胺。因此,本发明提供的配体可用来合成手性除草剂精异丙甲草胺。
搜索关键词: 亚胺 合成手性 催化剂 精异丙甲草胺 不对称氢化 胺化合物 铱催化 除草剂 高选择性 环辛二烯 氯乙酰氯 氢化反应 乙基苯胺 有效含量 原位生成 酰化反应 对映体 高活性 甲氧基 络合物 手性膦 亚甲基 膦配体 胺基 苯胺 丙基 可用 配体 乙基 催化
【主权项】:
1.一种铱催化不对称氢化亚胺合成手性胺化合物的方法,亚胺和制得的手性胺具有以下结构:式中:R1为C1~C10烷基如CH3、CH3CH2等,C3~C12环烷基如环戊基、环己基等,或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C1~C10烷基如甲氧甲基、乙氧甲基等,或含有N、S、O、P中一种或二种以上官能团的C3~C10环烷基如2‑四氢呋喃基、4‑四氢呋喃基等;或芳基等C6‑C30内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团如苯基、4‑甲氧基苯基等;或酯基如COOCH3、COOCH2CH3等;R2为H,C1‑C40内的烷基或芳基;Ar为苯基、2‑取代、3‑取代、4‑取代、2,6‑二取代、2,4,6‑三取代的芳基等C6‑C30内的含或不含N、S、O、P等官能团的芳香基团如2‑甲基苯基、3‑甲基苯基、4‑甲基苯基、2‑甲基‑6‑乙基苯基、噻吩等。
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