[发明专利]一种高锰酸盐指数在线监测自动滴定判定方法及其装置

摘要

本发明公开了一种高锰酸盐指数在线监测自动滴定判定方法及其装置，基于自动化的测量流程，配合吸光度和电位两种方式共同判定终点，在滴定判定方法中同时利用溶液吸光度和电位的变化与滴定体积之间的关系，针对整个滴定过程进行分阶段、分情况的设计，在不同的滴定阶段采用不同的滴定速度，以确保滴定的准确度。同时利用吸光度和电位两个条件，取当进行自动滴定时溶液既满足光度法判定终点的条件，同时又满足电极判定终点的条件时，方可判定滴定达到终点；该方案通过特定的滴定算法和判定方式，解决了传统的光度法受水体颜色、浊度等因素的干扰和ORP电极在长时间使用后电位会发生老化、漂移的问题。

主权项

一种高锰酸盐指数在线监测自动滴定判定方法，其特征在于：按以下流程进行：加入定量水样、硫酸和高锰酸钾，混匀消解后，再加入定量的草酸钠，混匀反应后，再次加入高锰酸钾，通过光度法和ORP电极法共同来判定滴定终点，并记录所消耗的高锰酸钾体积；滴定判定过程如下：滴定分为两个阶段，分别为滴定一阶段和滴定二阶段，滴定一阶段为匀速滴定阶段，以较快的速度用高锰酸钾进行滴定；滴定二阶段为定量滴定阶段，以一定的速度滴加高锰酸钾直至电极电位和吸光度均满足条件后停止滴定；具体如下，滴定一阶段：在滴定的同时检测吸光度A和电极电位E，分为以下三种情况，情况一：M1＜A，E＞N2或E≤N1同时成立时，说明电极电位异常，执行电极校准步骤，使电极最终的电位在N1～N2之间后再执行匀速滴定步骤；情况二：A≤M1和N1＜E≤N2同时成立时，执行正常的匀速滴定；情况三：当A＞M2，N1＜E≤N2同时成立时，整个滴定过程只执行电极电位的信号的读取来判定最终的滴定终点，其中滴定一阶段的滴定体积为V0；滴定二阶段：在滴定的同时检测吸光度A和电极电位E，当M1＜A＜M2和N2＜E＜N3同时成立时，执行定量滴定，直至A≥M2和E≥N3同时成立时，则停止滴定；在滴定二阶段向溶液中滴定高锰酸钾的量与吸光度及电极电位均成正相关，因此通过将滴定二阶段的电极电位变化ΔE和吸光度ΔA与滴定体积ΔV分别做曲线，对数据曲线做滤波、微分运算，求得(ΔE/ΔV)max对应的体积Va，(ΔA/ΔV)max对应的体积Vb，当|Va‑Vb|≤X时，则滴定二阶段的滴定体积为V1＝(Va+Vb)/2，最终的滴定总体积为：V＝V0+V1；当|Va‑Vb|＞X时，则滴定二阶段的滴定体积为V2＝Va/2，最终的滴定总体积为：V＝V0+V2。