[发明专利]一种基于三聚氰胺纳米银复合材料修饰电极速测硫化物的方法

摘要

本发明公开了一种基于三聚氰胺纳米银复合材料修饰电极速测硫化物的方法,并将其应用于复杂样品中硫化物的速测。首先制备具有高导电性的三聚氰胺纳米银复合材料，利用全氟磺酸溶液（nafion）的成膜特性，将其固定于电极表面，在氯离子浓度为140 mM的磷酸盐缓冲溶液（PBS）中，该复合材料中纳米银与氯离子作用生成氯化银，获得尖锐的电信号峰，加入硫化物后，氯化银被置换成硫化银，使峰值降低，从而实现了对硫化物的速测。结果表明，本发明涉及的技术具有简便、快速、灵敏等优点，不仅在检测灵敏度上可与经典检测方法相比拟，而且较之具有更优的检测选择性和灵敏度，可用于血液等复杂体系中硫化物含量的快速、高灵敏的检测。

主权项

1.一种基于三聚氰胺纳米银复合材料修饰电极速检硫化物的方法，其特征在于：首先通过三聚氰胺与硝酸银反应制备具有高导电性的三聚氰胺纳米银复合材料，然后加入全氟磺酸溶液，利用其成膜特性，将三聚氰胺纳米银复合材料固定于玻碳电极表面；在氯离子浓度为20～180 mM的磷酸盐缓冲溶液中，固定于玻碳电极表面的三聚氰胺纳米银复合材料中的纳米银与氯离子作用生成氯化银，玻碳电极获得尖锐的Ag / AgCl固相电信号响应峰，氯化银被待测样品的硫化物置换成硫化银，引起其相应的电信号峰值的大幅度降低，从而实现对硫化物的快速测定；具体包括以下步骤：1）制备三聚氰胺纳米银复合材料将三聚氰胺加入到水中，加热溶解为10～60 mM的水溶液，冷却至室温，搅拌下加入浓度为10～60 mM硝酸银水溶液，混匀，静置，离心，超纯水和乙醇各洗涤3次，烘干,制得三聚氰胺纳米银复合材料；2）修饰电极将制得的三聚氰胺纳米银复合材料分散到超纯水中得三聚氰胺纳米银复合材料水分散液，然后加入全氟磺酸溶液，混匀后，用移液枪移取并修饰到电极表面，自然晾干，得三聚氰胺纳米银复合材料修饰电极；3）测定待测样品中硫化物含量ⅰ）溶液配制配制浓度梯度含待测硫离子的标准溶液：待测硫离子标准品溶液加入到PBS缓冲溶液中，逐级稀释为硫离子的浓度范围为0.5～512 μM的标准溶液；配制待测样品溶液：取5毫升血浆样品，加入EDTA后在离心管中3000 rpm离心15分钟，收集上清液，取500微升上清液，加入稀盐酸，以三苯基膦为催化剂，加入乙腈，存在于样品中的蛋白质产生沉淀，用离心机6000 rpm离心20 min后除去蛋白质沉淀，收集上清液；用体积比1:1的水/乙腈溶液稀释至2 mL后加入到PBS缓冲溶液中，逐级稀释为0.5～512 μM的浓度梯度含硫离子的待测样品溶液；ⅱ）建立标准曲线将步骤2）中制得的三聚氰胺纳米银复合材料修饰电极通过三电极体系在含氯离子浓度为20～180 mM的磷酸盐缓冲溶液中进行线性扫描，通过三聚氰胺纳米银复合材料中纳米银与氯离子作用生成氯化银，电极获得尖锐的Ag / AgCl固相电信号响应峰，然后加入配制的浓度梯度含待测硫离子的标准溶液，将氯化银置换成硫化银，引起其相应的电信号峰值的大幅度降低，进而通过对比两组电信号峰的差值，得到硫离子浓度‑峰电流差值的标准曲线；ⅲ）待测样品中硫离子含量的测定将步骤2）中制得的三聚氰胺纳米银复合材料修饰电极通过三电极体系在氯离子浓度为20～180 mM的磷酸盐缓冲溶液中进行线性扫描，通过三聚氰胺纳米银复合材料中纳米银与氯离子作用生成氯化银，电极获得尖锐的Ag / AgCl固相电信号响应峰，然后加入配制的浓度梯度含硫离子的待测样品溶液，通过对比两组电信号峰的差值，根据硫离子浓度‑峰电流差值的标准曲线，确定硫离子含量。