[发明专利]一种同时测定水样和沉积物中12种OPEs残留的方法

摘要

本发明属于有机磷酸酯的测定技术领域，公开的是一种利用高效液相色谱‑质谱联用技术结合固相萃取、液液萃取检测水体和沉积物中12种磷酸酯类化合物残留的方法。水样经HLB固相萃取柱富集，沉积物经超声溶剂萃取，用高效液相色谱‑质谱联用仪MRM监测离子模式分析，外标法定量。本发明的方法对于大部分OPEs来说，检出限低，稳定性好，检测灵敏度高，用于水体和沉积物中OPEs的快速筛查，基本能够满足水体和沉积物中12种OPEs残留的检测要求。

主权项

1.一种同时测定水样和沉积物中12种有机磷酸酯残留的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1：样品采集与保存：在采样点使用有机玻璃采水器采集2L表层水样,经玻璃纤维滤膜过滤，过滤后的水样保存在4 ℃冰箱内待测；采集表层沉积物，置于不锈钢盒中，冷冻干燥，研磨过60目筛，‑20℃保存待测；S2：样品前处理：水样前处理：选择Oasis HLB小柱作为萃取柱对水样进行固相萃取；500 mL样品以4 mL/min的流速通过SPE小柱，用5 mL去离子水淋洗，弃去淋洗液，负压抽干10 min，按照以下步骤洗脱，具体为：Oasis HLB柱采用10 mL乙酸乙酯洗脱两次，且均保持流速为1 mL/min洗脱；收集的洗脱液经旋转蒸发至干，用甲醇定容至1 mL，待HPLC‑MS/MS分析；沉积物前处理：沉积物经冷冻干燥研磨过60目筛后，分别称取5 g沉积物于100 mL离心管中，加入30 mL有机溶剂作为萃取剂，超声萃取30 min后，以8000 r/min离心5 min，将上清液置于鸡心瓶，重复上述沉积物前处理步骤1次，合并上清液，旋转蒸发至10 mL以下，用超纯水稀释到100 mL，按照水样前处理进行；S3：高效液相色谱质谱联用仪MRM监测离子模式分析a.高效液相色谱条件：色谱柱：Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18，150 mm×2.1 mm,3.5 um；流动相A为0.2% V/V的甲酸和流动相B为甲醇；流速为0.3 mL/min；柱温：30℃；进样体积：5 uL；梯度洗脱程序见表1；表1：12种有机磷酸酯测定时的洗脱梯度b.质谱条件：选择电喷雾离子（ESI）源正离子模式扫描，采用半自动进样方式，以5 μL/min的流速将500 μg/L的标准储备液分别注入离子源；监测模式为多反应离子监测（MRM）；离子源温度：500℃，离子喷雾电压：5500V；气帘气压力为206 851.8Pa；喷雾气压力为241 327.1 Pa；辅助加热气压力为275 802.4 Pa；选取对应的母离子峰，对其子离子进行二级质谱分析，得到碎片离子信息；S4：外标法定量：用甲醇配制质量浓度分别为0.2, 1, 2, 5, 10, 20, 50和100 μg/L的12种有机磷酸酯混合标准溶液，以峰面积y对目标物的质量浓度x绘制标准曲线，以信噪比S / N =3计算仪器方法检出限(LOD)，S / N =10作为仪器方法定量限(LOQ)；所述萃取剂为乙腈；所述质谱分析选取对应的母离子峰，对其子离子进行二级质谱分析，得到碎片离子信息后，接着对目标化合物二级质谱的CE、DP、EP、CXP质谱参数进行优化。