[发明专利]一种柴油加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用

摘要

本发明公开了一种柴油加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用，制备方法包括(1)金属杂多酸前驱体的制备，向H₃PMo₁₂O₄₀溶液中加入适量的Ba(OH)₂使其恰好中和得到Ba_3/2PMo₁₂O₄₀溶液，然后向Ba_3/2PMo₁₂O₄₀溶液中加入一定量助剂金属的硫酸盐，将溶液中生成的BaSO₄沉淀过滤除去；在滤液中加入一定量的铵盐杂多酸前驱体，过滤(NH₄)₃PMo₁₂O₄₀，将该溶液蒸发得到粗产品金属杂多酸前驱体，(2)催化剂前驱体的制备，将适量的金属杂多酸前驱体配置成不同浓度的浸渍液，采用等体积浸渍法浸渍于载体γ‑Al₂O₃上；(3)将催化剂前驱体置入管式炉中预硫化。本申请通过离子交换的方法由杂多酸的铵盐通过离子交换制备杂多酸的金属盐，其具有良好的加氢脱硫反应性能，硫化物的转化率和氢解选择性均较高。

主权项

1. 一种加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）金属杂多酸前驱体的制备向H₃PMo₁₂O₄₀溶液中加入适量的Ba(OH)₂使其恰好中和得到Ba_3/2PMo₁₂O₄₀溶液，然后按照计量比向Ba_3/2PMo₁₂O₄₀溶液中加入一定量助剂金属的硫酸盐，将溶液中生成的BaSO₄沉淀过滤除去；在滤液中按照化学计量比加入一定量的铵盐杂多酸前驱体，将该溶液体系加热至40~100 ℃并持续搅拌1~5 h后冷却至室温，过滤(NH₄)₃PMo₁₂O₄₀，将该溶液蒸发得到粗产品金属杂多酸前驱体，最后进行重结晶；（2）催化剂前驱体的制备将适量的所述金属杂多酸前驱体配置成不同浓度的浸渍液，采用等体积浸渍法浸渍于载体γ‑Al₂O₃上，烘干；（3）将催化剂前驱体置入管式炉中预硫化；步骤（1）中所述铵盐杂多酸前驱体为 (NH₄)₄[(HPO₃)₂Mo₅O₁₅]、(NH₄)₆[P₂Mo₁₈O₆₂]、 (NH₄)₄[NiMo₆O₂₄H₆]中的一种；步骤（1）加入的硫酸盐为CoSO₄或NiSO₄；所述金属杂多酸前驱体是杂多酸的钴盐或者镍盐；所述(NH₄)₄[(HPO₃)₂Mo₅O₁₅]制备方法为：采用亚磷酸溶于水中，然后加入一定量的氨水，将溶液加热至沸；向溶液中少量多次加入MoO₃，粉末溶解后过滤；滤液煮沸蒸发使之体积浓缩至一定体积，然后冷却至室温；过滤收集粉末状晶体，采用10 mL冰水多次洗涤后在空气中干燥，即得(NH₄)₄[(HPO₃)₂Mo₅O₁₅]。