[发明专利]非天然手性丝氨酸合成新方法

摘要

本发明属于有机合成领域，利用手性布朗斯特酸催化实现2‑硝基‑1，3‑二醇去对称化，以高产率高对映选择性的得到2‑硝基取代的光学活性的1，3‑二醇化合物，再将该化合物进行简单的化学转化后可以得到一系列光学纯的非天然丝氨酸。该方法所使用的原料简单易得，价格便宜；所利用的化学反应效率高，可以高产率的得到目标化合物且最终合成的产物使用范围广，商业价值高。

主权项

1.非天然手性丝氨酸合成新方法，其特征在于：按照如下步骤进行：(1)将2位具有取代基的2‑硝基丙烷‑1，3‑二醇与对甲氧基苯甲醛置于反应瓶中，加入对甲苯磺酸与甲苯，回流反应12小时即可获得5位具有取代基的(4‑甲氧基苯基)‑5‑硝基‑1，3‑二噁烷，具体反应式如下：其中R基团为甲基或苄基；(2)将(4‑甲氧基苯基)‑5‑硝基‑1，3‑二噁烷加入到反应瓶中，加入(S)‑3，3’‑二(2，4，6‑三异丙基苯基)联萘磷酸，0℃下加入过氧丙酮，反应24小时后即可得到4‑甲氧基苯甲酸3‑羟基‑2‑硝基丙酯，具体反应式如下：其中R基团为甲基或苄基；(3)将4‑甲氧基苯甲酸3‑羟基‑2‑硝基丙酯加入到50mL反应瓶中，加入Boc酸酐、乙酸乙酯、兰尼镍，置换H₂，在H₂气氛下反应8小时即可得2–(叔丁氧羰基)氨基‑3‑羟丙基4‑甲氧基苯甲酸酯；(4)将2–(叔丁氧羰基)氨基‑3‑羟丙基‑4‑甲氧基苯甲酸酯置于反应瓶中，加入碳酸氢钠、加入次氯酸钠溶液和2，2，6，6‑四甲基哌啶氮氧化物作为氧化剂，反应4小时即可得到N‑(叔丁氧基羰基)‑O‑(4‑甲氧基苯甲酰基)‑L‑丝氨酸；(5)将N‑(叔丁氧基羰基)‑O‑(4‑甲氧基苯甲酰基)‑L‑丝氨酸加入到反应瓶中，加入碳酸钾与甲醇，反应12小时得到N‑(叔丁氧基羰基)‑L‑丝氨酸。