[发明专利]一种酸/碱双刺激响应型纳米容器及其制备方法

摘要

本发明公开了一种酸/碱双刺激响应型纳米容器及其制备方法。所述的纳米容器以介孔纳米二氧化硅为骨架，基于主体分子柱[5]芳烃与客体分子链1,6‑(1‑(1‑甲基)咪唑己基)己二胺形成主客体复合物，在微球表面修饰超分子阀门，微球内部负载金属缓蚀剂。pH可刺激纳米容器中的大环分子柱[5]芳烃移动，实现金属缓蚀剂的可控释放，缓蚀剂进入涂层后能够有效地抑制金属腐蚀。本发明的智能纳米容器能实现对多种外界刺激的响应功能，可实现酸碱刺激的双重响应，在药物传输和智能防腐涂层等领域具有广阔的应用前景。

主权项

1.酸/碱双刺激响应型纳米容器的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，将介孔纳米二氧化硅微球与硅烷偶联剂氯甲基三乙氧基硅烷在无水甲苯中回流，氮气保护下进行脱醇反应，得到表面氯修饰的介孔纳米二氧化硅；步骤2，将氢氧化钠和6‑氯‑1‑正己醇溶于水中，冰浴条件下，缓慢滴加对甲苯磺酰氯的四氢呋喃溶液，反应生成6‑对甲苯磺酰基‑1‑氯己烷，1‑甲基咪唑与6‑对甲苯磺酰基‑1‑氯己烷在甲苯中回流反应生成1‑甲基‑3‑对甲苯磺酰基己基咪唑，将二碳酸二叔丁酯的三氯甲烷溶液在冰浴条件下逐滴加入到1,6‑己二胺的三氯甲烷溶液中生成单保护氨基的1，6‑(1‑叔丁氧羰基)己二胺，然后将1‑甲基‑3‑对甲苯磺酰基己基咪唑与单保护氨基的1，6‑(1‑叔丁氧羰基)己二胺在45℃～55℃下反应4h～5h，冰浴下脱去叔丁氧羰基保护基团后生成1,6‑(1‑(1‑甲基)咪唑己基)己二胺；步骤3，将表面氯修饰的介孔纳米二氧化硅清洗、研磨、干燥后，氮气保护下，与1,6‑(1‑(1‑甲基)咪唑己基)己二胺在无水甲醇中回流反应；步骤4，将步骤3得到的产物离心清洗后超声分散在金属缓蚀剂的丙酮溶液中，搅拌反应；步骤5，将步骤4得到的产物分散在含有金属缓蚀剂和大环分子水溶性柱[5]芳烃的缓冲溶液中，搅拌反应，离心，清洗，干燥后得到酸/碱双刺激响应型纳米容器，其分子结构如下：所述的金属缓蚀剂为苯骈三氮唑、甲基苯骈三氮唑或巯基苯骈噻唑。