[发明专利]一种基于二氧化钛/二硫化钼复合材料的雌二醇传感器的制备方法

摘要

本发明公开了一种电致化学发光雌二醇传感器的制备方法。属于新型纳米功能材料与生物传感器技术领域。本发明首先制备了一种新型二维纳米复合材料——二氧化钛/二硫化钼复合材料，即铜掺杂二氧化钛纳米方块原位复合二硫化钼的二维纳米复合材料Cu‑TiO₂/MoS₂，利用该材料的良好的生物相容性和大的比表面积，负载上雌二醇抗体，在进行检测时，由于铜掺杂二氧化钛可以催化过氧化氢原位生成O₂，并与底液中的K₂S₂O₈进行电化学反应，产生电致化学发光信号，再利用抗体与抗原的特异性定量结合对电子传输能力的影响，使得电流强度降低，从而降低发光强度，最终实现了采用无标记的电致化学发光方法检测雌二醇的电致化学发光传感器的构建。

主权项

1.一种基于二氧化钛/二硫化钼复合材料的雌二醇传感器的制备方法，其特征在于所述的雌二醇传感器由工作电极、二氧化钛/二硫化钼复合材料、雌二醇抗体、牛血清白蛋白组成；所述的二氧化钛/二硫化钼复合材料为铜掺杂二氧化钛纳米方块原位复合二硫化钼的二维纳米复合材料Cu‑TiO2/MoS2；所述的Cu‑TiO2/MoS2的具体制备步骤为：取0.6 g二硫化钼粉末和0.2 ~ 2.0 mmol铜盐共同加入到3~10 mL正丁基锂溶液中，在氮气保护和30 ~ 60 ℃下，搅拌12 ~ 48小时，得到反应后的溶液；利用非极性溶剂洗涤反应后的溶液，然后在30 ~ 60 ℃下进行水浴超声处理，处理完后，再利用非极性溶剂洗涤处理后的溶液，真空干燥，得到铜插层的二硫化钼纳米材料；取10 ~ 500 mg制得的铜插层的二硫化钼纳米材料加入到5 mL钛酸四丁酯中，搅拌1小时后，边搅拌边缓慢加入0.5 ~ 0.8 mL氢氟酸，然后160~180 ℃下在反应釜中反应18 ~ 20小时；所得的反应产物，用超纯水和无水乙醇离心洗涤三次后，50 ℃下真空干燥，即制得Cu‑TiO2/MoS2；所述的正丁基锂溶液为正丁基锂的己烷溶液，浓度为1.6 mol/L；所述的铜盐选自下列之一：硫酸铜、氯化铜、硝酸铜、有机铜化合物；所述的非极性溶剂选自下列之一：己烷、环己烷、四氯化碳、苯、甲苯；所述的水浴超声处理，处理时间为1小时；所述的雌二醇传感器的具体制备步骤为：（1）以ITO导电玻璃为工作电极，在电极表面滴涂8~12 µL的Cu‑TiO2/MoS2溶胶，室温下晾干；（2）将步骤（1）中得到的电极用缓冲溶液PBS清洗，继续在电极表面滴涂8~12 µL 10 µg/mL的雌二醇抗体溶液，4℃ 冰箱中保存晾干；（3）将步骤（2）中得到的电极用PBS清洗，继续在电极表面滴涂8~12 µL 浓度为100 µg/mL的牛血清白蛋白溶液，4℃ 冰箱中保存晾干；（4）将步骤（3）中得到的电极用PBS清洗，在4 ℃ 冰箱中保存晾干后，即制得雌二醇传感器；所述的Cu‑TiO2/MoS2溶胶为将50 mg 的Cu‑TiO2/MoS2粉末溶于10 mL超纯水中，并超声30 min后制得的水溶胶；所述的PBS为10 mmol/L的磷酸盐缓冲溶液，所述的磷酸盐缓冲溶液的pH值为7.4。