[发明专利]一种乙烯基单体反应挤出共聚合的方法

摘要

一种乙烯基单体反应挤出共聚合的方法，是将乙烯基单体或和至少一种乙烯基共聚单体以及引发剂送入双螺杆挤出机的第一螺段，并在后面的螺段添加改性树脂；在系统进入自动加速区后的螺段继续补加相应单体，在引发剂过半衰期后继续补加与螺筒温度相应的引发剂，以及用于改性的微纳米无机改性材料；并在聚合终止时加入抗氧剂与抗紫外剂，然后通过脱挥螺段脱除未聚合的单体以及副产物；通过控制不同螺段的温度，反应挤出聚合得到预定分子量为5×102至6×105的乙烯基共聚树脂。本发明克服了现有用于自由基反应挤出聚合技术存在的缺陷，既可以完全满足反应挤出聚合停留时间短的要求，集功能化与高性能化于一身，同时又可以满足聚合物达到高分子量的要求。

主权项

一种乙烯基单体反应挤出共聚合的方法，其特征在于：将乙烯基单体或和至少一种乙烯基共聚单体以及引发剂送入双螺杆挤出机的第一螺段，并在后面的螺段添加改性树脂；在系统进入自动加速区后的螺段继续补加相应单体，在引发剂过半衰期后继续补加与螺筒温度相应的引发剂，以及用于改性的微纳米无机改性材料；并在聚合终止时加入抗氧剂与抗紫外剂，然后通过脱挥螺段脱除未聚合的单体以及副产物；通过控制不同螺段的温度，反应挤出聚合得到预定分子量为5×102至6×105的乙烯基共聚树脂；所述改性树脂与乙烯基单体及乙烯基共聚单体的总质量比为0‑30:100‑70；所述引发剂的加入量为所有乙烯基单体总量的0‑20wt％；所述微纳米无机改性材料的加入量为乙烯基单体及乙烯基共聚单体总质量的0‑30wt％；所述抗氧剂与抗紫外剂两者的质量比为2:1‑1:2，抗氧剂与抗紫外剂的加入量为反应物总量的0.1‑1wt％；所述的乙烯基单体或乙烯基共聚单体选自苯乙烯、α‑甲基苯乙烯、二乙烯基苯、丙烯腈、丁二烯、异戊二烯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸β‑羟丙酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸β‑羟丙酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸苯酯、乙烯基吡啶、马来酸酐、顺丁烯二酸、富马酸、顺丁烯二酸单酯、顺丁烯二酸二酯、富马酸单酯、富马酸二酯、N‑甲基马来酰亚胺、N‑环己基马来酰亚胺、N‑苯基马来酰亚胺、N‑甲苯基马来酰亚胺、衣康酸、衣康酸酯、乙烯基异氰酸酯或丙烯酰氯中的一种或几种；所述的改性树脂选自苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯三嵌段共聚物、氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯三嵌段共聚物、氢化苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯无规共聚物类热塑性弹性体、甲基丙烯酸甲酯‑甲基丙烯酸丁酯微纳米级二嵌段共聚物、丙烯酸甲酯‑丙烯酸丁酯微纳米级二嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯‑丙烯酸丁酯微纳米级二嵌段共聚物、甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯无规共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯无规共聚物、苯乙烯‑丁二烯‑甲基丙烯酸甲酯微纳米级三嵌段共聚物、苯乙烯‑异戊二烯‑甲基丙烯酸甲酯微纳米级三嵌段共聚物、热塑性聚氨酯，以及乙烯基单体及乙烯基共聚单体共聚物自身中的一种或几种；所述的微纳米无机改性材料选自微纳米级二氧化硅、微纳米级碳酸钙、微纳米级三氧化二铝、微纳米级氢氧化铝、微纳米级氢氧化镁、微纳米级五氧化二钽、微纳米级晶须、微纳米级石英、微纳米级氧化铈、微纳米级氧化铕、微纳米级氧化锆、微纳米级氧化钡或微纳米级氧化镧中的一种或几种。