[发明专利]一种含氨基甲酸酯活性单体的合成方法

摘要

本发明公开一种含氨基甲酸酯活性单体的合成方法，将环碳酸酯用溶剂溶解后，滴加仲胺充分搅拌，反应完成后除去溶剂，得到含氨基甲酸酯的活性单体。本发明制备的单体粘度低、反应活性高，可用作活性中间体或溶剂，本发明反应工艺条件温和、转化率高、无需添加任何催化剂、副反应少、产品易分离纯化、所用原料健康环保，具有很高的工业化应用前景。

主权项

一种含氨基甲酸酯活性单体的合成方法，其制备步骤如下：(1)溶解混合：向装有搅拌器、温度计和冷凝管的四口烧瓶中，加入环碳酸酯和溶剂，搅拌溶解；其中，所述环碳酸酯包括但不限于：碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、甘油碳酸酯、三羟甲基丙烷环碳酸酯、苯乙烯环状碳酸酯、碳酸乙烯亚乙酯；所述溶剂为水、乙醇、二氧六环、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、四氢呋喃、丙酮、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、N,N‑二甲基甲酰胺中的一种或多种；所述环碳酸酯与溶剂的质量比为1:1～3；(2)滴加与反应：将五元或六元环状仲胺逐滴滴加到烧瓶内，滴加时间控制在0.3～1.5h，在35～80℃下反应2～6h；其中，所述环碳酸酯与所述五元或六元环状仲胺的摩尔比为1:1～1.5；(3)纯化：反应结束后，除去溶剂，得到产物氨基甲酸酯单体；所述除去溶剂的方法为利用旋蒸减压蒸馏、柱层析、萃取、溶剂置换或结晶；其反应方程式如下：式中R基为以下基团中的一种或几种：(a)烃基或氢，所述烃基是碳原子为1～30的直链烃基或支化烃基；所述烃基包括烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳基等烃基基团中的一种基团或多种基团的组合；或(b)含氧的羟基和/或羰基和/或环氧基基团，包括但不限于羟基醇、羟基酚、醛基、醚基、羰基酮、羧基羧酸、酯基、酰基、环氧基中的一种基团或多种基团的组合；或(c)含氮基团，包括但不限于硝基/亚硝基化合物、氨基、氰基、异氰基、偶氮基中的一种基团或多种基团的组合；式中R₂NH为所述五元或六元环状仲胺，包括但不限于：吡咯烷、α‑吡咯烷酮、哌啶、哌嗪或吗啉；相应地，式中R₂N—为五元或六元环状仲胺基团，包括但不限于：吡咯烷基、α‑吡咯烷酮基、哌啶基、哌嗪基或吗啉基。