[发明专利]一种掺炼致密油的催化裂化催化剂及其制备方法

摘要

本发明公开了一种掺炼致密油的催化裂化催化剂及其制备方法，所述催化剂包括以下组分：第一分子筛组分、第二分子筛组分、改性拟薄水铝石、拟薄水铝石、粘土和粘结剂。本发明的有益效果是：具有较大的基质比表面积，在对掺炼致密油的原料油进行催化裂化反应的过程中表现出相对较高的催化裂化活性，在对掺炼碱性氮化合物含量较高的致密油(如混合油碱性氮含量为约1200‑2000μg/g)进行催化裂化处理的过程中具有较高的转化率，且可以获得较高的汽油和柴油收率，特别是较高的轻质油如汽油收率。

主权项

1.一种掺炼致密油的催化裂化催化剂，其特征在于，所述催化剂包括以下组分：第一分子筛组分、第二分子筛组分、改性拟薄水铝石、拟薄水铝石、粘土和粘结剂；其中，所述拟薄水铝石不包括改性拟薄水铝石；所述第一分子筛组分为稀土Y型分子筛REY、稀土超稳 Y 型分子筛REUSY或超稳Ｙ分子筛USY中的一种或多种的混合物；所述改性拟薄水铝石为掺杂TiO2的拟薄水铝石，其中以氧化物计，TiO2掺杂量为氧化铝质量的1‑10 wt%；以所述催化裂化催化剂的干基重量为基准，所述催化剂中各组分的质量百分比为：第一分子筛组分10‑35%、第二分子筛组分5‑30%、改性拟薄水铝石5‑20%、拟薄水铝石2‑20%、粘土20‑50%和粘结剂6‑20%；其中，所述改性拟薄水铝石的制备方法如下：（1）、将工业级氢氧化铝在300～400℃下，干燥15～20 秒后，粉碎至粒度为5μm 以下的氢氧化铝粉，将粒度为5μm 以下的氢氧化铝粉置于600～800℃，经2～6秒后，制得氧化铝粉备用；（2）、在晶种制备槽中，加入50～60℃纯水，将拟薄水铝石加入纯水中制成浆液，向浆液中加入硝酸铝溶液，然后加入氢氧化钠将pH 值调至6‑9，通入水蒸汽进行水合反应2 小时，制得晶种备用；所述纯水：拟薄水铝石干基的质量比为2:2‑3，所述硝酸铝溶液浓度为100g/L、所述硝酸铝溶液中硝酸铝干基质量占拟薄水铝石干基质量的6‑10 wt％；（3）、在水合反应槽中，将步骤（1）中得到的氧化铝粉加入温度为70 ～80℃的纯水中，搅拌2小时制成氧化铝浆料,氧化铝粉在氧化铝浆料中的质量比为20‑70%；（4）、将步骤（2）制得的晶种，加入到步骤（3）制得的氧化铝浆料中，所述晶种质量占氧化铝浆料中的氧化铝干基质量的40 wt％，然后加入有机钛搅拌升温，在2小时内升至60‑90℃，搅拌速度为145 转/ 分钟，搅拌时间为2‑4 小时，得到活性氧化铝混合液，其中以氧化物计，TiO2的掺杂量为氧化铝质量的1‑10 wt%；（5）对步骤（4）所得的活性氧化铝混合液进行洗涤、过滤压成滤饼；（6）在80‑100℃对滤饼进行熟化，然后放置3‑5h,干燥得到改性拟薄水铝石；其中，所述第二分子筛组分的制备方法如下：第一步，将2.55公斤硅酸钠与2.60公斤水混合得溶液一，将0.035公斤氢氧化钠、0.164公斤铝酸钠和1.60公斤水混合得到溶液二，将溶液一匀速加到溶液二中，溶液一的加料时间控制在0.5‑1.0小时，加完后搅拌3小时，然后升温至100℃继续搅拌8小时，得到Y沸石纳米前驱体；第二步，将6.949公斤1‑十六烷基‑3‑甲基溴化咪唑和24公斤水混合得到溶液三，在搅拌条件下取6.949公斤第一步得到的Y沸石纳米前驱体匀速加到溶液三中得溶液四，Y沸石纳米前驱体的加料时间控制在0.5‑1.0小时，然后用25%硫酸调节溶液四的pH至11.5，得溶液五；第三步，溶液五在100℃静态晶化20小时，过滤得固体粉末，固体粉末水洗，烘干，然后在500‑700℃焙烧5小时，得到Na型介孔分子筛材料；第四步，取得到的Na型介孔分子筛材料0.48公斤与水按1：4‑20的质量比混合，再加入铵盐，在20℃‑100℃交换，交换时间≥0.30 h，所述Na型介孔分子筛材料与铵盐的质量比为1：0.05‑1.0，过滤后得固体，水洗，水洗至固体中的氧化钠含量≤1.5wt％，即得第二分子筛组分。