[发明专利]一种(Z，Z，E)-7，11，13-十六碳三烯醛的合成方法

摘要

本发明涉及一种(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛的改进方法，(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛是柑橘潜叶蛾性信息素化合物的一种重要组成部分，改进方法以6‑溴‑1‑己醇作为起始原料，经过偶联反应，Wittig反应等多步反应，合成出(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛。本发明的优点在于：所用原料廉价易得、反应操作安全便利、反应步骤周期短、所得产品收率高，并且对环境无污染，可创造出更好的经济效益。

主权项

一种(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛的合成方法，其特征在于，其合成路线为：包含以下步骤：用6‑溴‑1‑己醇作为起始原料溶于干燥的二氯甲烷中，加入催化剂量的Amberlyst‑15离子交换树脂，常温滴加3，4‑二氢吡喃，反应完全后过滤、浓缩并经柱层析得化合物2；在氩气保护下，将所述化合物2溶于干燥的四氢呋喃中，滴加乙炔锂二乙胺络合物的四氢呋喃溶液和六甲磷酰三胺，5℃下搅拌2～3小时，然后缓慢升温至室温，继续搅拌，然后将反应液加入到稀盐酸中，并用乙醚萃取，经干燥，过滤，浓缩，并经柱层析得化合物3；将所述化合物3在氩气保护下溶解于干燥的四氢呋喃中，充分冷却至‑20℃，缓慢滴加正丁基锂溶液；待滴加完毕后升至‑10℃，反应0.5小时，再升温至0℃，反应2.5小时，再缓慢滴加1，3‑二甲基丙撑脲，滴加完毕后，继续搅拌2个小时，再将反应液冷却至‑78℃，再缓慢滴加1‑溴‑3‑碘丙烷，反应液在10个小时过程中缓慢升至室温，搅拌过夜，用饱和氯化铵溶液淬灭反应，分出有机相，水相用乙醚萃取，合并有机相再用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗品经柱层析得化合物4；在氩气保护下，将所述化合物4与1.05～1.1个当量的三苯基膦溶解于甲苯中，加热回流1～2天；反应结束后，待反应液冷却，将上清液倒出，并加入乙醚，搅拌20分钟，将此步骤重复3遍，即得化合物5；将化合物6溶解于甲醇中，加入催化量的对甲苯磺酸一水合物，室温下搅拌至反应完全，用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，减压除去甲醇，残留物用乙酸乙酯溶解，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，粗产品经过柱层析即得化合物7，将所述化合物7的甲醇溶液中加入催化剂量的Pd‑BaSO₄与喹啉的甲醇溶液，并通入氢气，反应后经稀盐酸稀释并用乙醚萃取制得化合物11，将所述化合物11溶解于干燥的二氯甲烷中，在氩气保护下加入1.5～2个当量的氯铬酸吡啶嗡盐，室温下搅拌反应；通过TLC检测，反应完全后，用乙醚稀释反应液，依次用饱和碳酸氢钠溶液和饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，浓缩，粗品经柱层析纯化得最终产物(Z，Z，E)‑7，11，13‑十六碳三烯醛。