[发明专利]一种多功能协同抗氧化稳定剂的制备方法

摘要

本发明涉及一种通过醚键，硫醚键，胺和酰胺键稳定连接方式形成的多功能杂化协同多功能协同抗氧化稳定剂的制备方法和应用，包括以下步骤：醇或硫醇或胺在氮气保护下加入到NaH或NaOH的无水THF、DMF、丙酮、乙酸乙酯或乙氰溶剂中，搅拌，滴加碘化物、溴化物或氯化物配有NaI或KI或活化的醇，搅拌或加热；加入饱和NH4Cl水溶液和有机溶剂，萃取，Na2OS4干燥有机相，过滤，除去有机溶剂；获取固体产物，纯化油状或液体产物。本发明具有稳定键合的多功能杂化协同性质，抗热性能，抗光性质，抗高温加工，抗水解，抗酸抗碱等特性具有优势,弥补了现市场同类产品的弱势，为发展新一代有效抗氧化稳定剂奠定基础。

主权项

一种多功能协同抗氧化稳定剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：n为≥1的自然数1当量的醇原料在氮气保护下加入到含有1.0‑5当量的NaH或t‑BuONa或t‑BuOK的无水THF、DME,DMF、丙酮、乙酸乙酯，甲苯，石油醚，MTBE或乙氰溶剂中，室温或加热30‑60摄氏度下搅拌30分钟至2小时，室温氮气保护下滴加1.0‑3.0当量的碘化物、溴化物或氯化物配有5‑20％的NaI或KI或活化的醇，混合物室温搅拌30分钟到1小时，TLC监测反应进程，加热到40‑90℃搅拌2‑48小时直到反应完成；饱和NH4Cl水溶液淬灭反应，加入乙酸乙酯或二氯甲烷充分混合，分离有机相，水相萃取三次，Na2OS4干燥合并的有机相，过滤，真空下除去有机溶剂；固体产物通过重结晶获取，油状或液体产物通过萃取方式纯化；或1当量的醇原料加入到含有1‑6当量的NaOH或KOH或Bu4OH和5‑30％的四丁基溴化铵的THF、MTBE，DME,甲苯，丙酮、乙酸乙酯或乙氰、二氯甲烷或DMF溶剂中，室温或加热至30‑70摄氏度下搅拌20分钟到5小时，室温滴加1.0‑3.0当量的碘化物、溴化物或氯化物配有5‑50％的NaI或KI，或活化的醇，混合物室温搅拌1小时，加热到40‑100℃反应1‑25小时，TLC监测反应进程直到反应完成，固体产物通过重结晶获取，油状或液体产物通过萃取方式纯化；或在氮气保护下1当量硫醇滴加到含有1.0‑3当量的当量的碘化物、溴化物或氯化物配有5‑50％的NaI或KI或活化的醇干燥THF、DCM、DME，丙酮、乙氰或乙醇、甲醇，乙醇，甲苯，MTBE或DMF溶液中，然后加入1‑3当量的Na2CO3、K2CO3，KOH，NaOH，Cs2CO3或NEt3、DMAP,DIPEA,吡啶或DBU有机碱，混合物室温搅拌30分钟到1小时，然后加热到40‑100℃，TLC监测反应进程直到反应完成；NaCl饱和水溶液和等体积的乙酸乙酯或二氯甲烷或MTBE或DME加入到反应体系，充分混合，分离有机相，水相用同样有机溶剂洗三次，Na2SO4干燥合并的有机相，过滤，真空下除掉有机溶剂；重结晶得到固体产物，硅胶柱层析或萃取分离得到液体或油状产物；或1当量的胺溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、乙氰、THF、乙醇、甲醇，甲苯，MTBE，DME或DMF溶剂中，在氮气保护搅拌下滴加到1‑3当量的有机碘化物、溴化物、氯化物或活化的醇类化合物含同样有机溶剂1‑3当量碱的溶液中，如果使用无机碱Na2CO3，K2CO3，NaOH，KOH，Bu4OH，5‑30％的四丁基溴化胺应当配比加入，混合物室温搅拌1‑3小时，加热到40‑90℃继续搅拌1‑25小时；冷却，NH4Cl水溶液洗掉碱性和水溶性杂质，在有机相里的固体产物重结晶得到产物，液体或油状物产品通过硅胶柱层析或萃取方式得到纯化；或1当量的胺和1当量Na2CO3,K2CO3，KOH，NaOH，Bu4OH或NEt3，DIPEA，吡啶,DMAP溶于或悬浮于无水二氯甲烷、THF、MTBE、DME，丙酮、乙氰，氯仿，氯苯，甲苯或DMF溶剂中，在氮气保护下0‑10℃滴加1当量羧酰氯同样干溶剂的溶液，混合物0‑10度搅拌30分钟到3小时，室温或加热到30‑70℃反应3‑24小时，TLC监测反应进程直到反应完全；加入二氯甲烷、乙酸乙酯或MTBE和0.1N的盐酸冰水溶液，混合后分出有机相，水相用同样有机溶剂洗两次，无水Na2SO4干燥合并的有机相，过滤，浓缩；固体产物通过重结晶得到，液体或粘稠油状产物通过硅胶柱色层分离或萃取得到；或通过调节n的大小可控制高分子产物平均分子量从1000到5000道尔顿1当量的二胺或多胺溶于干燥二氯甲烷、乙酸乙酯、THF、丙酮、乙氰、乙醇、甲醇，甲苯，DME，MTBE或DMF溶剂中，加入Na2CO3或K2CO3或KOH或NaOH或Cs2CO3或NEt3，获DIPEA或吡啶，在搅拌和氮气保护下滴加多碘、多溴或多氯有机物或活化的醇类化合物，室温搅拌30分钟至3小时，然后加热到40‑100℃反应6‑72小时直到得到预期平均分子量的沉淀；过滤出固体粉末产品，用二氯甲烷溶剂洗3次，或用萃取方式分离到粘稠油状物。