[发明专利]一种甾体3-酮-4-烯物合成工艺

摘要

本专利公开了一种甾体3‑酮‑4‑烯物的合成新工艺。该方法是以甾体3‑羟基‑5烯物为起始物，在非质子性有机溶剂中，以空气或氧气为氧化剂，以过渡金属硝酸盐和2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基或其类似物作为催化剂，氧化得到甾体3‑酮‑4‑烯物。该方法产率高，反应条件温和，操作易于控制，耗能低，成本低，安全，整个过程对环境友好，适合工业化。

主权项

1.一种式2甾体化合物的制备方法，其特征在于在非质子性有机溶剂中，以空气或氧气为氧化剂，以哌啶类氮氧自由基和过渡金属硝酸盐作为催化剂，式1甾体化合物发生氧化反应生成式2甾体化合物，反应温度为0℃至溶剂回流温度,所述哌啶类氮氧自由基选自2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基、4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基、4‑苯甲酰氧基‑2,2,6,6‑ 四甲基哌啶‑1‑氧自由基、4‑乙酰胺基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧自由基中至少一种；所述过渡金属硝酸盐为硝酸铁、硝酸铜或硝酸铬中至少一种；式1甾体化合物除3位外在其他位置不含伯羟基或仲羟基，式1甾体化合物和式2甾体化合物的母体结构和反应位点如下所示，式1甾体化合物                                式2甾体化合物R1、R2、R3、R4彼此独立地选择且其中：R1为或，R6为 CH₃或CH₂OCOR5，R5为6个碳以内的烷基，R2为H、α‑OH或α‑OCOR8，R8为5个碳以内的烷基，R3为H、α‑甲基、β‑甲基或甲烯基，或R2，R3为单键或环氧，即16,17位之间为双键或通过氧桥相连，或R2 和R3 可一起形成具有式I的部分：I其中X和Y独立地选自氢或烷基，条件是当X或Y之一是氢时，另一个是烷基；R7为H、 F、或甲基，R4为H或甲基，当R1为时，R2不存在。